Димрота метод

Предлагаемая ниже методика является видоизменением метода Димрота и Швейцера. [c.50]

При высоких температурах вода, образующаяся при взаимодействии сурика с уксусной кислотой, способна вызывать гидролиз тетраацетата свинца. Во избежание гидролиза температуре не дают подниматься выше 60°, особенно в конце реакции. Для ускорения реакции путем повышения температуры рекомендуют добавлять к уксусной кислоте уксусный ангидрид, который связывает воду [6, 7]. Однако в противоположность уксусной кислоте уксусный ангидрид не вполне устойчив по отношению к окислению, и поэтому выходы получаются меньше. Лучшим методом приготовления является способ Димрота и Швейцера [8], согласно которому сурик прибавляют через сито в уксусную кислоту при 55—65° при энергичном механическом перемешивании. Для приготовления больших количеств этот метод [9] был несколько изменен [10]. [c.140]

Приведенная Вейгандом реакция меркурирования Димрота, несмотря на широту своего применения, обладает тем существенным недостатком, что часто ведет к смеси различных продуктов замещения. Очень удобный метод получения ртутноорганических соединений был найден в 1929 г, А. Н. Несмеяновым. Метод А. П. Несмеянова заключается в разложении в присутствии медного порошка двойных солей диазония с галоидной ртутью [c.608]

Наконец, вопреки основанному на низкой электронной плотности в положении 7 (по данным расчетов методом МО) предсказанию о вероятности перегруппировки Димрота для 5-азапуринов [c.652]

В последнее время метод Димрота был модифицирован. Так, при проведении реакции в присутствии меди удалось повысить выход 4,4 -ДП до 40% [829]. [c.12]

Как обнаружено Кабусом [12] и Димротом [13], диэтокси-карбониевые соли, полученные по методу Меервейна [14] из этилортоформиата, обладают сильнейшим алкилирующим дей--ствием. В частности, при смешении этих солей с альдегидами или кетонами происходит О-этилирование последних с образованием этоксикарбониевых солей с выходами, близкими к количествен-, ным [c.50]

К образованию производных пиразолина 53 (но не дигидротетразолотриазепи-нов 52, как считалось ранее [22]) приводит конденсация халконов с диамино-тетразолом [32]. Строение соединений 53 убедительно доказано методом РСА механизм их образования включает перегруппировку по Димроту либо исходного диамина (как показано на схеме), либо одного из интермедиатов циклоконденсации [c.161]

Тетраацетат свинца, как и большинство солей металлов высокой валентности, можно получать электролитическим окислением диацетата [1] или косвенно, через сульфат [2], Несмотря на хорошие выходы, метод неудобен. Колсон [3] предлагает готовить тетраацетат свинца обработкой хлором уксуснокислого раствора диацетата свинца. При. этом в эквимолекулярных количествах образуются дихлорид и тетраацетат свинца, которые разделяются перекристаллизацией из ледяной, уксусной кислоты. Обычно тетраацетат свинца готовят по методу Димрота и Швейцера [4], делая иногда некоторые видоизменения [5, 6]. [c.50]

Эффективный метод алкилирования 6-аминогрупп заключается в перегруппировке соли 1-алкиладенозиния процесс идет по АНКОКС-механизму — перегруппировка Димрота [6,7]. [c.580]

Алкилирование в нейтральной среде идет по кольцевому атому азота последующая перегруппировка Димрота (разд. 24.2.1.2) этих солей приводит к образованию пуринов, алкилированных по боковой цепи. Прямое введение заместителя к атому азота в боковой цепи может быть осуществлено в результате восстановительного алкилирования [79]. Подобный метод заключается в восстановлении промежуточно образующегося выделяемого бензотриазо-лилпроизводного, что позволяет проводить реакцию в более контролируемых условиях [80]. [c.593]

Другим методом получения 4,4. дипиридила служит восстановление пиридина при обработке его цинковой пылью и уксусным ангидридом, впервые описанное Димротом с сотрудниками [33, 104, 105]. Так, при кипячении пиридина с уксусным ангидридом и цинковой пылью образуется N,N -диaцeтилтeтpaгидpo-4,4 -дипиpидил (И) (стр. 316), который после окисления кислородом воздуха и гидролиза дает 4,4 -дипиридил (III). [c.389]

Описанные в литературе методы синтеза таких 2,4-дитиопроизводных немногочисленны [5, 6]. Один из них основан на изомеризации тиено[3,2-е]-1,3-тиазинов, который и был использован нами. Конденсацией тиофенов 13 с сероуглеродом получены соответствующие тиенотиазины 16 (схема 7). При кипячении последних в водном растворе щелочи в результате перегруппировки Димрота из реакционной среды нами бьши выделены искомые 2,4-дитиотиено[2,3-й ]пиримидины 17. [c.373]

Димрот [116] указывает следуюш,ий метод для освобождения бензола от тиофена 1 кг бензола кипятится с обратным холодильником с раствором 40 г окиси ртути в 300 мл воды и 40 мл уксусного эфира при перемешивании. Выпадает белый криста.тгли-ческий порошок, и спустя около получаса весь тиофен будет удален. Осадок (32 г соответствуют 4,8 г тиофена) состоит из соединения тиофена с уксуснокислой окисью ртути. Продукт может быть расщеплен путем перегонки с со.ляной кислотой умеренной крепости на тиофен и хлорную ртуть. [c.151]

Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии — явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [c.245]

Преимущество метода Драго заключается в том, что в одном уравнении отражены вместе два специфических фактора, определяющих эффект растворителя. Как было видно выше, описание эффекта растворителя при помощи этой модели может быть сделано с успехом для одних систем и менее успешно для других. Можно предположить, что замена двухп , аметрического приближения на более сложное должна привести к подходу более общего характера. Для одновременного описания неспецифических и специфических эффектов растворителей Коппель и Пальм [74] предложили использовать следующее четырехпараметрическое уравнение Q = Qo + о А + + ц + пР, где Q — какой-либо физико-химический параметр, варьируемый под действием растворителя, А и В — величины льюисовской кислотности и основности, а У и Р — параметры неспецифического взаимодействия, характеризующие полярность и поляризуемость растворителя соответственно. Полярность растворителя можно выразить через диэлектрическую проницаемость е, а поляризуемость - через показатель преломления п по формулам У = (е - 1)/(е-I-2) и Р = (и - 1)/(и + 2). Параметр В, характеризующий силу основания, получают из данных ИК-спектро-скопии (см. также разд. Характеристика донорной способности по данным инфракрасной спектроскопии ) величиной силы основности растворителя считают сдвиг частоты О—В-колебания дейтерированного метанола в растворе по сравнению с газовой фазой В = = Уоо(газ) - Уоо раствор)- Величину А, характеризующую кислотную силу растворителя, рассчитывают корректируя параметр Ет Димрота - Рейхардта (см. разд. Характеристика акцепторной способности по соль-ватохромному эффекту ) на основании диэлектрической модели А = = Ет- 25,57 - 1,49 (е - 1)/(е Ч- 2) - 9,08 (п - Щп -I- 2). Коппель и Пальм использовали эту модель для описания зависимости от растворителя кинетических и спектральных данных многочисленных систем. Однако статистически достоверные значения регрессионных коэффициентов а, р, Г] и я были получены только для небольшого числа систем. [c.72]

Метод димеризации четвертичных солей пиридина нашел свое дальнейшее развитие. Так, открытая Димротом димеризация пиридина в виде М-ацетилпиридиниевой соли с последующим восстановлением цинковой пылью была широко использована впоследствии для синтеза 4,4 -ДП и некоторых его производных [159, 160, 668]. [c.12]

При рассмотрении методов димеризации бензпиридинов бросается в глаза их полная аналогия со всеми выше приведенными способами получения дипиридилов. Так, действие уксусного ангидрида и цинковой пыли на хинолин было исследовано еще Димротом, который, однако, не смог установить строение полученного димера [159]. [c.24]

Димрот [78] в 1903 г. предложил общий метод синтеза двузамещенных триазенов. заключающийся в действии на органические азиды галоидмагнийорганических соединений. В магнийорганическом синтезе могут быть применены любые азиды с радикалами жирного и ароматического характера. [c.29]

Последние данные находятся в противоречии с работой Димрота и его сотрудников, которые нашли, что жирно-ароматические триазены согласно фенилизоцианатному методу содержат имино-группу у алкила. [c.118]

Автор показал, что спектры исследованных триазенов сходны между собой. Триазены, полученные различньвди путями, дают аналогичные кривые поглощения. Например, спектр фенил-п-анизил-триазена, который был синтезирован по методу Димрота, идентичен спектру триазена, полученному сочетанием соли диазония с амином. [c.130]

Синтез этого радикала, так называемого синего ароксила, стимулировал разработку методов синтеза других пространственнозатрудненных ароксилов. Через несколько лет К. Димрот с сотр. [12, 13] получил 2,4,6-трифенилфеноксил П и другие полифенил-замещенные феноксилы. Позднее были получены полигалогенфе-поксилы [14], элементоорганические феноксилы III и IV [15, 16 и многочисленные гомологи, содержащие в кольце заместители, отличные от трег-бутила. [c.129]

Более стабильные радикалы могут быть получены с помощью химических методов, например, одноэлектронным окислением предшествующих молекул. К. Димрот при синтезе фосфориновых радикалов в качестве окисляющих агентов применял хлорное золото, ацетат [ртути, тетраацетат свинца и свобадные феноксильные радикалы. [c.316]

Спектры этого и других катион-радикалов фосфорина с заместителями в положениях 2,4,6 гетероцикла были интерпретированы при сравнении их со спектрами соответствующих дейтериро-ванных образцов по,методу Димрота, [7]. Преимущества этого метода очевидны при сравнении СТС двух спектров ЭПР катион-радикалов 2,4,6-трифенилфосфорина и 2,4,6-трипентадейтерофенил-фосфорина III (рис. 7.1) [c.316]

Вещество Т и его эпимер получены в качестве промежуточных продуктов в одном из проведенных Сареттом синтезов соединения Е Кендалла (см. стр. 430) в процессе его получения применяется гидроксилирование двойной связи в положении 20—21 [реакция (а)]. Синтезы веществ К, J и О, осуществлягмые гидроксилированием 17-этиленов [реакции (б) и (в)], приведены в схемах 87 и 88. В другом синтезе веществ J и О применялось гидрирование 20-кетона [реакция (г)] Промежуточные продукты, 17-ен-21-олы, образующиеся в процессе синтеза [реакция (б)], были сначала получены (Димрот, Серини схема 87) путем аллильной перегруппировки 17-винилкарбинола под действием трихлоруксусной кислоты в уксусном ангидриде. Значительно усовершенствованным методом является обработка третичного спирта трехбромистым фосфором. В качестве продукта реакции получается Д -21-бромпроизвод-ное, в котором атом галоида легко может быть замещен на ацетоксил при действии ацетата калия. [c.414]

Трифенилфеноксил, исследованный Димротом и сотр. [34], был получен в твердом состоянии лишь в виде димера, с которым, однако, в растворе при температуре, близкой к комнатной, радикал находится в равновесии. Например, в сероуглероде при 20 °С константа равновесия, определенная колориметрическим методом, составляет 2,4-10" моль/л. Димер представляет собой продукт иара-сочетания эфира и кетона [c.1030]

Эта зависимость была экспериментально подтверждена для многих таутомерных систем. М. И. Кабачником было также показано, что эмпирические формулы К. Мейера и О. Димрота легко выводятся из указанных выше соотношений, тем самым получая теоретическое обоснование [37]. Опираясь на основные положения количественной теории прототропной таутомерии, М. И. Кабачнику и С. Т. Иоффе удалось разработать изящный потенциометрический метод исследования кетоэнольных таутомерных систем, позволяющий находить константу равновесия из эффективной константы ионизации [38]. Позднее этот метод был применен к изучению таутомерии быстро превращающихся таутомерных форм на примере диалкилтиофосфатов [39], моноэфиров алкилтиофосфи-новых кислот [40] [c.190]

Самым важным методом синтеза ртутноорганических соединений является непосредственное замещение атома водорода на остаток —НдХ (Х-анион) при действии солей ртути по схеме RH+HgX2=RHgX+HX. Метод этот, обоснованный работами Песчи, Гофмана и особенна Димрота, находит применение в некоторых областях алифатического ряда и широкое повсеместное применение в ароматическом и гетероциклическом ряду. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология