Алкил галогениды гидролиз

Гидролиз галогенсодержащих соединений. Галогены в алифатических и жирноароматических соединениях довольно легко обмениваются на гидроксильную группу с образованием спиртов. Легче всего гидролизуются соединения иода, труднее — брома, еще труднее — хлора, причем третичные алкил-галогениды гидролизуются легче вторичных и первичных [c.249]

Ниже приведены некоторые из многочисленных реакций, описанных для (45) и (47). Карбанионы (46.) и (48) в форме натриевых или литиевых солей легко реагируют с первичными алкил-галогенИдами или тозилатами, давая (после гидролиза) альдегиды [46, 48а]. Симметричные и циклические кетоны также могут быть получены при реакции оснований (2 экв) соответственно с алкилгалогенидом или а,м-дигалогенидом [48а]. В отличие от 2-литий-1,3-дитиана карбанион (48) легко вступает в реакцию [c.312]

Предложен гидролиз бензилхлорида для получения бензилового спирта (выход 98%) при 135°С, с применением 15%-го раствора ЫагЗОз (Пат. 25142, Яп., 1972). Оригинальный способ его гидролиза (Пат. 4387253, США, 1983) предполагает участие ацетатов натрия и аммония в присутствии галогенидов алкил-аммония. В водно-спиртовой среде бензилхлорид легко реагирует с аммиаком при 60 °С (Пат. 2987548, США, 1961), образуя бензиламин [c.151]

Наряду с реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например, образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов (как уже упоминалось) возможно отщепление га-лоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что может вызвать изомеризацию образующегося алкина-1. Следует иметь в виду возможность частичного восстановления (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов и алкил галогенидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.52]

По этой же методике можно синтезировать и другие алкил-ацетилены, исходя из первичных бромистых алкилов. При получении н-пропилацетилена продолжительность прибавления бромистого н-пропила должна равняться 45—60 мин., причем выход получается более низким (40—50%), что объясняется увлечением вещества вместе с аммиаком, если только не применять холодильник с сухим льдом (т. кин. 39—40° 1,3850). н-Амилацетилен (т. кип. 98° По 1,4088) и изоамил ацетилен (т. кип. 91—92° 1,4060) можно синтезировать по этой же методике с выходом, равным 70—80%. Продолжительность прибавления галогенида составляет 1,5—2,0 часа. н-Гексиладетилен [т. кип. 76—77° (150 мм) по 1,4157] получается с выходом 65%, если применить избыток ацетиленида натрия, равный 1 молю. Галогенид прибавляют в течение 1 часа, и смесь перемешивают дополнительно в продолжение еще 3 час., прежде чем подвергать ее гидролизу. [c.113]

При реакции нитрилов а-арилкоричных кислот с алкилмагний-галогенидами происходит 1,4-присоединение с образованием комплексов, превращающихся при гидролизе в а, р-диарил-р-алкил-пропионитрилы в случае же алкиламино- и диалкиламиномагний-галогенидов идет 1,2-присоединение и получаются соответствующие амидины [c.229]

Алкены могут внедряться в металл-углеродные а-связи, поэтому оказалось возможным разработать каталитические синтезы, в которых карбоновая кислота получается путем следующей последовательности реакций 1) окислительное присоединение органического галогенида к катализатору иа основе переходного металла, 2) внедрение алкена по а-связи металл—углерод, 3) внедрение монооксида углерода с образованием ацильного комплекса, 4) гидролиз ацильного лиганда с элиминировани- м катализатора [схема (6.31)]. [c.202]

Галогениды алкилгермания чрезвычайно реакционноспособны благодаря этому они представляют собой удобные исходные вещества. Реакционная способность, например скорость гидролиза, повышается в ряду триалкилгалоидгерман — алкил-трпгалоидгерман. [c.199]

Описаны комплексные металлоорганические соединения, полученные в результате взаимодействия алкил- или арилпроизводных мышьяка или сурьмы с эфирами различных элементов Предложено использовать такие соединения в качестве присадок к смазочным маслам, эксплуатируемым при высоких давлениях, и антиоксидантов. Соединения сурьмы, например моноэтиловый эфир диэтиленгликольантимонита, добавляемые к органическим серусо-держащим топливам в количестве 0,05%, снижают нежелательное влияние (которое обусловлено присутствием соединений серы) на эффективность тетраэтиленсвинца, используемого в качестве антидетонационного средства 24. Комплексы бутилата сурьмы с галогенидами меди, серебра, марганца и олова используются в качестве присадок при получении смазок, эксплуатируемых в условиях высокого давления 25. Галогенсодержащие эфиры, получаемые при обработке трихлорида сурьмы эпоксидным соединением, образуют продукты гидролиза и конденсации, которые представляют интерес в качестве защитных покрытий, клеев и других подобных материалов 2 . [c.272]

Индийорганические соединения [78]. Органические производные индия синтезируются по реакциям, аналогичным реакциям получения галлийорганических соединений. Для получения триалкильных соединений предложена реакция взаимодействия сплава индия с магнием (в атомном отношении 1 3) с галогеналкилами в эфирном растворе. Индийорганические соединения в общем менее реакционноспособны, чем соответствующие галлиевые соединения. На воздухе они довольно быстро окисляются (а триметилиндий воспламеняется). В качестве промежуточных продуктов при окислении образуются окиси, например [(С2Н5)21п)20. Медленно разлагаются на свету при комнатной температуре. При 200° разрушаются, выделяя металл. Вода, а также спирт при комнатной температуре гидролизуют их, образуя гидроокиси, например СНз1п(ОН)2. Получены также алкил- и арил-галогениды индия. [c.299]

Общий способ получения окисей основан на гидролизе галогенидов алкил- или арилгермана [617, 618]. Образующиеся (очевидно, в виде промежуточных продуктов) гидроокиси распадаются в конце концов на окись и воду [c.224]

До сих пор не изучена зависимость основности окисей от вида органического радикала. Под действием концентрированных галогеноводородных кислот равновесие реакций гидролиза смещается влево, и образуются соответствующие галогениды алкил-, галоидарилгср-мана. [c.225]

Эти соединения получают взаимодействием галогенидов бериллия с реактивами Гриньяра или с алкил- и (или) ариллитием. Большей частью они представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества, очень активные на воздухе самопроизвольно загораются и бурно гидролизуются водой. [c.76]

Свойства фторорганических соединений. Фторуглероды имеют более низкую температуру кипения и более летучи, чем соответствующие алканы. Например, н-гептан имеет т. кип. 98 °С, перфторгептан 82 °С. Атомы фтора действуют стаби-лизующе на другие атомы галогенида в молекуле. Например, в дифтордихлорметане хлор не гидролизуется. [c.160]

Галогениды алкил- и арилгермания легко гидролизуются водным раствором щелочи с образованием в подавляющем большинстве случаев соответствующих окисей или ангидридов кислот, так как промежуточно образующиеся гидроокиси нестойки и легко отщепляют воду [c.89]

Гидролитическая устойчивость связи олова с различными функциональными группами существенно зависит от их природы. По отношению к гидролизу водой наиболее устойчивы оловоорганические галогениды. Ацилаты алкил- и арилолова гидролизуются в более мягких условиях. Например, при гидролизе (хлор)ацетата диметил- [1] или (бром)ацетата ди-м-бутилолова [21 остаток уксусной кислоты количественно заменяется на гидроксил, в то время как атом галоида остается незатронутым. Еще легче проходит гидролиз станниламинов, алкокси-, перекисных и некоторых других типов оловоорганических соединений, при работе с которыми должна быть исключена влага воздуха. [c.381]

Ацетиленид натрия и галоидные алкилы в среде тетрагидрофурана и НМРТ. В трехгорлую колбу, емкостью 250 мл, с капельной воронкой и содержащую суспензию ацетиленида, приготовленную из 2,3 г (0,1 г-атома) натрия (см. стр. 965) в тетрагидрофуране, вводят довольно быстро 10 мл НМРТ (слабое разогревание). Реакционную смесь охлаждают до 10—15° С и прибавляют далее по каплям в течение 30—40 мин. 0,1 моля галоидного алкила, растворенного в равном объеме тетрагидрофурана. Затем нагревают смесь 2—3 часа до 40° С. Белую густую суспензию галогенида натрия охлаждают и гидролизуют ледяной разбавленной соляной кислотой. После отделения органического слоя и экстрагирования водного слоя трижды эфиром (всего 20 мл) органическую часть сушат хлористым кальцием, эфир и тетрагидрофуран отгоняют. [c.476]

Гидролиз. Около 100 мг исследуемого вещества смешивают с 5 мл 5%-ного спиртового раствора едкого кали и кипятят 5 мин с обратным холодильником После охлаждения прибавляют 10 мл воды и подкисляют разбавленной азотной кислотой. В случае помутнения фильтруют. Затем добавляют 2—3 капли 57о-ного раствора нитрата серебра. Алкил- или арилалкилгалогениды легко отщепляют атом галогена, тогда как арилгалогениды — очень трудно. Таким образом, первые соединения образуют осадки галогенидов серебра, тогда как вторые быстро дают лишь помутнение раствора или, в крайнем случае, образуют незначительное количество хлопьев. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология