Продукты присоединения бисульфитов

Продукты присоединения бисульфита в настоящее время относят к а-оксисульфокислотам. [c.202]

Те же соединения получаются при действии цианистого натрия на продукты присоединения бисульфита к альдегидам [c.202]

Образование продуктов присоединения бисульфита. [c.339]

Цианид-ион более эффективно присоединяется к карбонильным соединениям, чем анион бисульфита этого и следует ожидать ввиду легкости присоединения цианид-аниона к ароматическим кетонам, таким, как ацетофенон. Если в качестве реагента в реакции присоединения применяют цианистый водород, добавляют небольшое количество цианистого натрия или алифатического амина с целью облегчить присоединение. Если следует избегать применения цианистого водорода, можно действовать на продукты присоединения бисульфита цианистым натрием. [c.268]

Для осуществления этого присоединения используют три основных метода [I] 1) безводный цианистый водород можно добавлять к альдегиду или кетону, содержащему следы цианида щелочного металла, при температуре около О °С 2) можно получать сначала продукт присоединения бисульфита натрия, который затем обрабатывать цианистым натрием [c.459]

После этого содержимое колбы охлаждают в бане со льдом, кислоту декантируют и остаток промывают два раза водой, каждый раз декантируя ее. Остаток растворяют в тон же колбе в 1 л бензола, а затем прибавляют к раствору 1 500 мл воды и 1 200 г бисульфита патрия. Колбу снабжают мешалкой и смесь сильно перемешивают в течение ночи. После этого смесь фильтруют через воронку Бюхнера диаметром 20 см и продукт присоединения бисульфита промывают на воронке бензолом (500 мл). [c.23]

Выход продукта присоединения бисульфита натрия к Р-тетра-лону может быть различным в зависимости от количества бисульфита натрия, выпавшего в осадок совместно с синтезируемым веществом. [c.457]

Уксусную кислоту прибавляют для удаления следов аминов, которые отгоняются при перегонке с водяным паром. Такой метод очистки приходится применять ввиду значительной растворимости продукта присоединения бисульфита натрия к тиофеновому альдегиду. [c.475]

Циангидрин ацетона был получен из ацетона и безводного цианистого водорода в присутствии катализаторов, имеющих основной характер, а именно в присутствии углекислого калия, дкого кали или цианистого калия кроме того, он был получен действием цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к ацетону а также действием цианистого водорода, получаемого непосредственно в реакционной смеси, на водный раствор ацетона В более современных промышленных процессах применяют ацетон, цианистый водород и катализатор основного характера [c.567]

Нитрилы могут быть получены взаимодействием цианистого калия с продуктами присоединения бисульфита к шиффовым основаниям i-- [c.46]

Оксихинолин ведет себя аналогично а-нафтол у при реакции с бисульфитом натрия [456]. Хотя продукты присоединения бисульфита натрия к 8-окси-хинолину не были получены в аналитически чистом состоянии, однако указанное ниже вещество было очищено структура для него была предложена на основании аналогии со свойствами а-нафтола. [c.106]

Строение бисульфитных соединений более полно выяснено Лауэром и Лангкаммерером [221], которые нашли, что при ацетилировании продукта присоединения бисульфита к формальдегиду образуется ацетат, идентичный соединению, полученному из калиевой соли иодметансульфокислоты [c.144]

Дисульфокарбоновые кислоты. Известно несколько дисульфо-карбоновых кислот. Кроме упомянутого выше образования присоединением бисульфита к ацетиленовым кислотам [352], эти кислоты получены из малоновой кислоты и продуктов присоединения бисульфита к ненасыщенным альдегидам. В случае акролеина [409] эти реакции протекают следующим образом [c.171]

G гидратом фенилдиазония продукт присоединения бисульфита калия к калиевой соли диазометионовой кислоты дает ряд интерес- [c.181]

Механизм этой реакции тщательно исследован в последующих работах. Оказалось что 1-нитрозо-2-нафтол, его 6-сульфокислота и 0-метиловый эфир его оксима дают определенные продукты присоединения с бисульфитом натрия [942]. Такую же реакцию дает 4-нитрозо-1-нафтол, но 2-нитрозо-1-нафтол ведет себя иначе Продукт присоединения бисульфита к 1-нитрозо-2-нафтолу превращается в вышеупомянутую сульфокислоту при обработке одним из многих восстановителей [943]. Наиболее удовлетворительное объяснение как этой, так и других реакций, даваемых продуктом присоединения, заключается в предположении, что последний может существовать в одной или нескольких таупомер-ных формах [c.143]

Часто цианид-ионом обрабатывают продукт присоединения бисульфита, и тогда это реакция нуклеофильного замещения. Этот метод особенно полезен в случае ароматических альдегидов, поскольку он позволяет избежать конкуренции бензоиновой конденсации. При желании цианогидрин можно гидролизовать in situ до соответствующей а-гидроксикислоты. Эта реакция играет важную роль в методе Килиани—Фишера удлинения углеродной цепи сахаров. [c.410]

Продукты присоединения бисульфита (см. Гидроксизамещенные сульфокислоты) Простые эфиры (см. также Гидроксизамещенные простые эфиры и т. п.) [c.438]

Нитро-1-фенилпропанол-1 [74] получают постепенным прибавлениеv раствора нитроэтана в водной гидроркиси катрия к продукту присоединение бисульфита к бензальдегиду, перемешивая реакционную массу при помнйтяо температуре, [c.713]

Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорниой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к ог -нзаф-толу (I), как было показано, имеет все химические свойства, хар ак-терные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механи зм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты (продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, л1-диаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает примеши-мость реакции Бухерера, [c.287]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Тем же способом из о-фенилендиамина и продукта присоединения бисульфита натрия к пировиноградному альдегиду можно получить 2-метилхиноксалин с выходом 88—92%. [c.428]

Выделение -тётралона. Приготовляют суспензию 50 г (0,20 моля) продукта присоединения бисульфита натрия к 3-тетралону в 250 мл воды и прибавляют к ней 75 г (0,6 моля) водного углекислого натрия Ка СОд-Н О. На зтой стадии pH раствора приблизительно равняется 10. Смесь экстрагируют пятью порциями эфира по 100 (примечание 8). Соединенные вместе вытяжки промывают 10%-ной соляной кислотой (100 мл), а затем водой, порциями по 100 мл, продолжая эту операцию до тех пор, пока реакция промывных вод на лакмусовую бумажку не станет нейтральной после этого раствор сушат над безводным сернокислым магнием. Затем зфир отгоняют, а остаток перегоняюгг в вакууме из колбы Клайзена, лучше всего в атмосфере азота. Чистый 3-тетралон получается в виде бесцветного дестиллата т. кип. 70—7Г (0,25 жлг) [92—94° (1,8 J tлl) 114—116° (4,5 мм)] Пв 1,5594. Выход составляет 17—21 г (40—50% теоретич., считая на р-нафтилэтиловый эфир). [c.456]

На указанной стадии р-тетралон отделяют от исходных реагентов и других нейтральных веществ, находящихся в реакционной смеси. р-Тетралон чувствителен к окислению кислородом воздуха, поэтому его неследует хранить в свободном состоянии. Продукт присоединения бисульфита натрия к 3-тетралону стабилен в сухом виде он может сохраняться в течение нео[1ределенно долгого времени, не претерпевая изменений. [c.456]

В 1-литровую круглодонную колбу, снабженную термометром и механической мепгалкой, помещают 130 жл насыщенного водного раствора сернокислого магния, 500 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60°) (примечание 1), 50 г (0,42 моля) этилового эфира молочной кислоты (примечание 2) и 20 г (0,13 моля) первичного кислого фосфорнокислого натрия ЫаН2Р04 - 2Н2О. Пускают в ход мешалку (примечание 3) и при помощи бани со льдом и водой снижают температуру смеси до 15° после этого в продолжение 25—30 мин. к содержимому колбы прибавляют 55 г (0,35 моля) растертого в порошок перманганата калия. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не будет закончено окисление (примечание 4), поддерживая в течение всего времени температуру около 15°. Затем раствор в петролейном эфире декантируют и остаток размешивают с тремя порциями петролейного эфира по 50 мл. Соединенные вместе эфирные вытяжки упаривают на паровой бане, применяя небольшой дефлегматор (примечание 5). Оставшееся масло тщательно взбалтывают с двумя порциями насыщенного водного раствора хлористого кальция по 10 мл (примечание 6), а затем перегоняют в вакууме. Основное количество вещества переходит при 56—57° (20 мм). Выход почти чистого этилового эфира пировиноградной кислоты составляет 25—27 г (51—54% теоретич.) 1,4053. Этот препарат успешно выдерживает сравнение с тем, который получается этерификацией пировиноградной кислоты (примечание 7). Дальнейшую очистку можно осуществить переводом через продукт присоединения бисульфита натрия (примечание 8). [c.589]

Метилциклопропилкетон 321 Продукт присоединения бисульфита натрия к Э-тетра-лопу 455 р-Тетралон 454 [c.617]

Продукт присоединения бисульфита к нсевдоионону, в отличие от продукта присоединения бисульфита к цитралю, повидимому, разлагается довольно медленно если разделить слои слишком быстро, то в растворе останется некоторое количество неизменного бисульфитного соединения. В дальнейшем оно разлагается и под действием ш,елочи полимеризуется с образованием смолы темнокрасного цвета. [c.383]

При экстрагировании водного слоя циануксусный эфир отделяется от водного раствора продукта присоединения бисульфита натрия к этиловому эфиру а-циан-р, -диэтнлакриловой кислоты. [c.521]

Стадию очистки через продукт присоединения бисульфита натрия можно опустить и очищать алкилиденовый эфир непосредственно перегонкой. Циануксусный эфир следует Jщaтeльнo отделить от продукта реакции путем фракционирования с применением достаточно эффективной колонки. Очистка через промежуточное образование продукта присоединения бисульфита натрия может быть рекомендована лишь в случае эфиров алкилиденциан-уксусных кислот, получаемых из кетонов, содержащих 4 или 5 углеродных атомов, но не в случае высших гомологов. [c.522]

В результате такой обработки достигают удаления этилового эфира а-циан-р, 3-диэтилакриловой кислоты в виде растворилюго в воде продукта присоединения бисульфита натрия (стр. 520). [c.524]

Миндальная кислота может быть получена омылением амигда-лина серной кислотой или нитрила миндальной кислоты соляной кислотой Нитрил миндальной кислоты может быть получен действием синильной кислоты на бензальдегид и действием цианистого натрия или цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду . Приведенный выше метод отличается от ранее описанных тем, что продукт присоединения бисульфита натрия к бензальдегиду получается в присутствии цианистого натрия и немедленно реагирует с ним, образуя нитрил. [c.273]

Продолжая пере.мешиварше, к содержимому колбы прибавляют раствор 100 г бисульфита натрия (примечание 5) в 200 ли воды. Через несколько ммн выпадает плотный осадок. Затем в течение 10 час. смесь перемешивают или, лучше, ме.канически взбалтывают при комнатной температуре, защищая от действия воздуха. Продукт присоединения бисульфита отфильтровывают с отсасыванием, промывают эфиром до обесцвечивания и разлагают в колбе тепловаты. 1 растворо.м 125 углекпслого натрия в 150 мл водьг Слой кетопа отделяют, водный слой экстрагируют четыре раза эфиро.м порциями по 25 ли и объединенные органические слои сушат иад безводным сернокислым натрием. Большую частъ эфп])а отгоняют при атмосферном давлении, а оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют в вакууме (примечание 6). [c.98]

Может возникнуть вопрос, наблюдается ли катализ буфером только в тех реакциях, протекание которых дополнительно облегчается благодаря короткому времени жизни промежуточного соединения. Ответ на этот вопрос является отрицательным, поскольку в реакции разложения продукта присоединения бисульфита к rt-метоксибензальдегиду, в которой процесс переноса протона осуществляется быстрее, чем распад промежуточного дианиояа, также может иметь место катализ. [c.124]

Первичные продукты действия бисульфита на амины по нейото-рым данным не представляют собой эфиров сернистой кислоты, но, скорее, продукты присоединения бисульфита к кетимидоформе аминов [c.742]

Синтез Гинсберга. При реакции некоторых ароматических аминов с продуктом присоединения бисульфита натри к глиоксалю (II) получаются оксиндолы (I—IV) [485]. Гинсберг нашел, что реакция приводит к образованию одного из двух соединений а) натриевой соли 2-индолилсульфита (III) или б) ани-линоацетанилида (V). Вообще первичные амины реагируют по второму типу (б) [485 — 487], тогда как вторичные — по первому (а) [485—489]. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология