Капролактам, олигомеры

Капролактам—олигомер Олигомер Капро- лактам 0,266 500 [c.295]

При экстракции всех полиамидов в воде или спирте циклические олигомеры растворяются в растворителе в основном — это циклические димеры. Доля циклических олигомеров при равновесном состоянии полимерной системы возрастает с повышением температуры и увеличением содержания воды в системе. На рис. 2.6 показана взаимосвязь между равновесным содержанием циклического олигомера и содержанием воды в системе вода — капролактам — поликапроамид [23]. Впоследствии в результате исследований, проведенных с помощью методов хроматографического анализа, были выделены из экстрактов ПА 6 и 66 низкомолекулярные продукты, которые, как было доказано, включают циклические олигомеры, содержащие вплоть до 9 атомов углерода в цикле. Такие соединения, а также димеры и тримеры были позднее выделены и из ПА 11. [c.63]

Низкомолекулярные соединения (капролактам и его олигомеры) при производстве синтетического полиамидного волокна отмываются до остаточного содержания [c.43]

Капролактам и его олигомеры, амины, красители и др. [c.55]

В полученном полимере содержится от 8 до 14% мономера, при этом, чем выше температура реакции, тем больше мономера и олигомеров присутствует в полимере. Мз такого полимера трудно получить изделия с хорошими свойствами, поэтому при производстве поликапроамида низкомолекулярные соединения и е-капролактам экстрагируют. Однако при длительном нагревании полимера при высокой температуре в нем снова образуется некоторое количество мономера. [c.216]

Интересно отметить, что наряду с циклическими олигомерами в равновесной системе капролактам — полимер содержатся также линейные олигомеры. Германсу [119] удалось доказать методом хроматографии присутствие е-аминокапроновой кислоты, а в работе Роте [120] этим же методом было доказано наличие ди-, три- и тетрамеров аминокапроновой кислоты. Существование этих соединений представляет интерес с теоретической точки зрения несмотря на очень низкое их содержание в экстракте (ниже 1%). [c.231]

В производстве штапельного волокна, значительно более загрязнен (см. табл. 37). Описанный способ выделения капролактама из кубового остатка, вероятно, не может быть использован в производстве штапельного волокна, так как при перегонке капролактам захватывает с собой и продукты разложения ряда веществ, содержащихся в кубовом остатке наряду с олигомерами. [c.624]

Кроме капролактама, в состав экстрагируемой низкомолекулярной фракции входит и некоторое количество олигомеров—циклических ди-, три- и тетрамеров (около 30—35% от веса экстрагированного капролактама). Олигомеры в определенных условиях могут полимеризоваться также, как и капролактам. [c.33]

Па и температуре 260—270 °С капролактам кипит и его пары удаляются, увлекая с собой также часть олигомеров из расплава полимера. В этих условиях одновременно с низкомолекулярными соединениями интенсивно удаляется и влага, содержащаяся в расплаве. [c.88]

Капролактам и олигомеры, отсасываемые из вакуумного эвакуатора, сначала попадают в аппарат каталитического расщепления олигомеров 13, заполненный катализатором — гранулированной окисью алюминия. Олигомеры в присутствии катализатора при температуре 250—260 °С почти полностью (90—95%) превращаются в капролактам. [c.112]

Отходы производства капроновых нитей и волокна можно разделить на две группы. К первой группе относятся отходы, содержащие полимер в виде слитков, волокна, нитей ко второй — отходы, содержащие капролактам и олигомеры. [c.286]

Аналогично регенерируют капролактам из концентрированных водных растворов (см. схему). Если растворы капролактама и олигомеров загрязнены замасливателем (например, после промывки штапельного волокна), то их предварительно очищают обработкой серной кислотой с последующей адсорбцией жировых веществ суспензией бентонита. Затем раствор нейтрализуют, фильтруют и упаривают. [c.290]

Из растворов капролактама и олигомеров, не содержащих примесей, упариванием можно получить неочищенный капролактам для производства щетины. После дополнительной перегонки под вакуумом (дистилляции) чистый капролактам пригоден для производства капроновых нитей и волокна. [c.290]

Все циклические олигомеры подобно е-каиролактаму при нагревании в присутствии воды и кислот легко полимеризуются, превращаясь в поли-е-капроамид [26]. Ири нагревании без воды они обладают хорошей стабильностью и лишь через несколько часов при температуре плавления с частичным разложением переходят в полимер и е-капролактам. Следовательно, в этом случае тоже устанавливается равновесие, соответствующее температуре превращения. Наиболее стабилен из циклических олигомеров димер с возрастанием числа членов устойчивость циклов уменьшается. [c.173]

Расщепление олигомеров происходит только при высокой температуре в присутствии катализаторов реакции гидролиза. Так, еще Роте было показано [31], что при обработке водой с температурой 200 °С циклические олигомеры превращаются в е-капролактам с очень. малым выходом. Пря добавке карбоната натрия, а также таких кислот, как фосфорная, азотная, уксусная, муравьиная, фталевая, щавелевая и других соединений, выход мономера повышается. Из всех перечисленных катализаторов практическое применение получила фосфорная кислота, в присутствии которой процесс деполимеризации проводится при атмосферном давлении в токе перегретого пара. Однако более перспективным направлением является способ разложения циклических олигомеров на твердых катализаторах, таких, как алюмосиликаты с примесью окиси алюмнния или окислы других металлов. [c.102]

Капролактам, отходы его производства. Смесь капролактама, его олигомеров, аминокапроновой кислоты и высокомолекулярных азотистых веществ, остающаяся после дистилляционной очистки [771]. [c.34]

Мономерными модифицирующими добавками при синтезе Ф.-ф. с. служат амины и амиды, в первую очередь анилин, меламин, мочевина, дициандиамид, капролактам, а также активные р-рители, серо-, фосфор-, кремний- и борсодержащие мономеры или олигомеры. В качестве полимерных модифицирующих компонентов используют каучуки, по-ливинилацетат, полиамиды, поливинилхлорид и др. Для повышения термич. устойчивости отвержденных Ф.-ф. с. применяют спец. добавки (см. Стабилизация полимеров) или проводят термообработку при 200-250 °С, в результате чего происходит дополнит, сшивание звеньев смолы. Высокотемпературный пиролиз Ф.-ф. с. (до 1000 °С) приводит к их карбонизации с образованием прочного кокса, обыадо не способного к фафитизации, а образующего аморфные материалы типа стеклоуглерода при термообработке до 2000 "С. [c.73]

Из органических примесей обычно в растворах сульфата аммония прйсутствуют циклогексанон, экстрагент стадии экстракции капролактама (бензол или трихлорэтилен), а также тяжелокипящие примеси (циклогексаноноксим, капролактам и его олигомеры, е-аминокапроновая кислота). Циклогексанон и органический экстрагент отгоняются с соковыми парами на стадии выпаривания, не вызывая затруднений в процессе выделения соли Однако возникает проблема очистки сточных вод, если их содержание в конденсате сокового пара существенно [c.209]

Аминокислоту плавят прямо в пробирке, которую помещают в масляную или металлическую баню при 220 °С. Температуру быстро повышают до 260 X и поддерживают в течение 15 мин. Если в процессе поликоиденсации вода все-таки конденсируется в приборе, ее выдувают горячим воздухом, а затем расплав охлаждают в токе азота. Полиамид извлекают из пробирки, хлоркальцие-вую трубку взвешивают для определения количества выделившейся воды. Опыт повторяют дважды, увеличив время реакции до 30—60 мин. Определите вязкость трех образцов полиамида в конц. Н2504 при 30 °С (С=10 г/л) в вискозиметре Оствальда (диаметр капилляра 0,6 мм). Возрастание т]уд/С с увеличением продолжительности реакции является мерой степени поликоиденсации. Полученный найлон 6 имеет температуру плавления, равную 215°С из его расплава можно тянуть нити. Полиамид содержит примеси линейных и циклических олигомеров, которые можно экстрагировать из хорошо растертого образца метанолом в аппарате Сокслета (12 ч). Экстракт содержит циклические и линейные олигомеры вплоть до пентамера, количество которых можно определить после удаления метанола в вакууме. е-Капролактам удаляют промыванием остатка безводным эфиром. Остаток вновь растворяют в метаноле (17о-ный раствор) и пропускают раствор через катионит [14], промытый метанолом линейные олигомеры задерживаются в колонке. Количество циклических олигомеров определяют [c.204]

Водный экстракт содержит, как показали И. Роте и М. Роте [799], свободный е-капролактам и циклические олигомеры димер, тример и тетрамер. Исследованием олигомеров е-капролактама занимались также Наврат [535], Эре и Смит [800], Хермане [791, 801] и другие [751, 802—804]. [c.135]

Клеевые композиции на основе резорцииоформальдегидных олигомеров благодаря их способности отверждаться не только в присутствии кислых, но и щелочных отвердителей, а также формалина и параформальдегида представляют особый интерес, так как при склеивании древесных материалов исключается опасность гидролиза. Назначение клеев — склеивание без нагревания и при нагревании металлов, каучука и других неметаллических материалов. Клеевые системы могут содержать модифицирующие добавки— поливинилацетали, полисульфиды, капролактам и др. [153, 184—186]. Кроме резорцииоформальдегидных олигомеров клеи могут содержать так называемые дифенольные смолы (ДФК) — продукты переработки эстонских горючих сланцев, содержащих двухатомные фенолы [185—187]. [c.122]

Для пластификации эпоксидных олигомеров предложены капролактам, производные лактонов и лактамов, гликолевые эфиры жирных и нафтеновых кислот [191]. [c.120]

Еще Карозерсом было установлено, что чистый и абсолютно сухой капролактам не полимеризуется при нагревании в атмосфере инертного газа. Этот вывод был позднее подтвержден различными авторами. Например, по данным Германса, Хейкенса и Ван-Вель-дена [221], даже 600-часовое нагревание при 250° в закрытом вакуумированном сосуде совершенно чистого и сухого капролактама почти не приводит к его изменению. Интересно отметить, что в реакционной системе после прогрева не содержатся и циклические олигомеры [222]. [c.267]

Описан спектроскопический метод прямого определения циклических олигомеров в водном экстракте полиамида-6 [28]. Метод базируется на том, что в спектрах циклических олигомеров в отличие от мономерного капролактама полоса Амид И лежит при 1550 см и, следовательно, эти олигомеры можно идентифицировать по этой полосе в присутствии мономера. Для регистрации ИК-спектра готовили раствор в тетрафторпропаноле сухого остатка, полученного выпариванием водного экстракта полиамида. Содержание мономера можно рассчитать по разности между общим содержанием экстрагированного вещества и количеством олигомера. Общее количество экстрагированного вещества можно определять с помощью дифференциальной рефрактометрии [1308], а мономерный капролактам анализировать по полосе при 3430 см епектра его экстракта в четыреххлористом углероде. Считают [1194] также, что содержание мономерного г-капролактама в присутствии полиамида-6 и его олигомеров можно определить по полосе поглощения при 892 см-". Для регистрации ИК-спектра образец растворяют в о-хлорфеноле при расчетах необходимо учитывать поглощение растворителя. [c.337]

Накопление низкомолекулярных соединений в расплавленном полимере наблюдается лишь при его получении из семичленных циклических мономеров, например из капролактама (см. рис. 4.4). После полимеризации капролактама в расплавленном поликапроамиде при 260°С в равновесном состояции содержится около 10% мономера и олигомеров, которые резко снижают вязкость расплава (в 8—10 раз). При демономеризации расплава из полимера удаляют весь капролактам и часть олигомеров вследствие чего вязкость расплава сильно возрастает. [c.122]

При непрерывном процессе получения капронового волокна низкомолекулярные соединения удаляются из расплава под высоким вакуумом (остаточное давление около 1 мм рт.сг.). Демоно-меризация производится в тонком слое в аппаратах пленочного типа или в вертикальных колоннах при 260—270° С. При этом удаляется почти вся вода (остается 0,003—0,005%) и почти весь капролактам (остается не более 0,5%). Но олигомеры испаряются только частично, так как температура их кипения превышает температуру демономеризации расплава. Общее содержание низкомолекулярных соединений в демономеризованном расплаве достигает 1—1,5%. [c.149]

При непрерывном процессе полимеризации капролактама и формования волокна до поступления полимера в фильеру из него должны быть удалены капролактам и его олигомеры для этого расплав подвергают демономеризации. В зависимости от условий проведения этого процесса, и особенно от его аппаратурного оформления, на прядильную машину может поступать расплав, содержащий различное количество низкомолекулярных фракций. [c.72]

Для устранения указанного недостатка советские исследователи предложили [86] каталитически разлагать олигомеры до капролактама. Для этого пары отсасываемых низкомолекулярных фракций, содержащие 2—10% циклических олигомеров, направляют в вакуум-аппарат, заполненный гранулированным катализатором. Разложение олигомеров происходит при 240—280 °С и остаточном давлении 2—5 мм рт. ст. (266,6—666,5 Па) в течение 0,5—1 мин. Из вакуум-аппарата пары отогнанного капролактама поступают на конденсацию. Полученный 98%-ный капролактам направляется на ректификацию. Введение дополнительного аппарата заметно не усложняет систему демономеризации поликапроамида. [c.73]

Процесс регенерации капролактама из отходов производства капрона основан на превращении олигомеров и поликапроамида в капролактам путем деполиамидирования поликапроамида. [c.287]

Исчерпание мономеров н олигомеров, имеющих реакциоиноспособ-нь[е концевые группы, приводит к тому, что прекращается рост цепи макромолекул из-за отсутствия необходимого для этого строительного материала),, так как остающийся е-капролактам таюке не расходуется вследствие установления равновесия цикл — цепь [c.175]

Оказалось, что такие соединения, как АЬОз (а- и умодификации), позволяют практически нацело деполимеризовать не только димеры, но и высшие олигомеры, причем их активность не снижается в течение 60 ч. На полноту и скорость разложения олигомеров влияют не только катализатор и температура среды, но и остаточное давление в системе. Из рис. 3.22 видно, что при изменении давления с 133 до 532 Па (с 1 до 4 мм рт. ст.) эффективность действия катализатора уменьшается на 20%. Используя указанные выше свойства алюмосиликатов и окислов металлов, советские исследователи создали эффективное устройство, которое пропускает в систему конденсации установок демономеризации только е-капролактам. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология