Политетрафторэтилен стеклования температура

Как уже указывалось, кристаллизация полимера практически осуществляется в определенном интервале температур (от температуры стеклования до температуры плавления). Ниже температуры стеклования тепловое движение звеньев незначительно и полимер, способный к кристаллизации, не кристаллизуется. Если температура стеклования полимера значительно ниже комнатной, то при обычных температурах такой полимер существует в кристаллическом состоянии (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола -ЫОО°С. Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 100 °С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 °С. Поэтому монокристаллы изотактического полистирола получаются только из горячих растворов. [c.153]

Температура стеклования аморфной фазы политетрафторэтилена 120°С, однако эластичность полимера сохраняется и при температурах, близких к абсолютному нулю. Изделия из политетрафторэтилена могут применяться в пределах от - -250 до —270 °С. Выше 415 °С политетрафторэтилен разлагается с частичным получением тетрафторэтилена. [c.117]

Если Гст ниже комнатной температуры, то кристаллизация происходит при обычных условиях (полиэтилен, полиамиды, политетрафторэтилен). У полимеров с несимметричным расположением полярных групп, когда Гст нередко оказывается выше температуры разложения, можно добиться кристаллизации, искусственно снижая температуру стеклования, например введением пластификатора. В случае же полимеров с низкой Гст (натуральный каучук) некоторые пластификаторы, наоборот, тормозят кристаллизацию. [c.443]

Температура стеклования аморфной фазы 120 °С, однако эластичность сохраняется и при температурах, близких к абсолютному нулю. Следовательно, политетрафторэтилен может применяться практически в пределах от - -250 до —200 °С. Выше 400°С политетрафторэтилен разлагается с частичным получением тетрафторэтилена. [c.117]

В аморфных полимерах кинетика рекомбинации радикалов описывается уравнением второго порядка прп температурах выше температуры стеклования. Второй порядок наблюдается также в реакциях некоторых кристаллических полимеров, но нри сравнительно высокой температуре. Так, по уравнению второго порядка рекомбинируют радикалы в поливинилхлориде при температуре выше 300° К [131 — 135], в полиметилметакрилате выше 330° К [98, 100, 101, 136, 137], в полиэтилентерефталате выше 250° К [111] и др. [138—140]. В политетрафторэтилене разной степени кристалличности рекомбинация радикалов также следует второму порядку [109,110,141—144]. В полиэтилене [145—1511, полипропилене [5, 152], поливиниловом [c.336]

Величину АЯ можно отождествлять с теплотой плавления Д5 определяет степень молекулярной упорядоченности и связана с гибкостью цепей. Некоторые особенности строения полимеров влияют на температуру плавления так же, как и на температуру стеклования. Так, например, при повышении гибкости цепей снижается температура плавления и температура стеклования. Политетрафторэтилен плавится при более высокой температуре, чем полиэтилен, поскольку чем жестче молекулярная цепь, тем выше потенциальный барьер свободного вращения. Алифатические полиэфиры плавятся при более низкой температуре, чем полиэтилен благодаря повышенной гибкости связи С—О—С по сравнению со связью С—С. Бензольные кольца в полимере, особенно в пара-положении, увеличивают жесткость цепи и повышают температуру плавления . С,другой стороны, некоторые факторы по-разному влияют на Tg и Тт- Так, большие боковые группы и разветвленность основной цепи снижают температуру плавления, но повышают температуру стеклования. Полярные группы и водородные связи, увеличивающие силы внутримолекулярного взаимодействия, повышают температуру плавления. [c.12]

При температурах выше температуры стеклования кинетика гибели макрорадикалов описывается уравнением второго порядка. Кинетический закон второго порядка наблюдается также для гибели радикалов в некоторых кристаллических полимерах, но при сравнительно более высоких температурах. По закону второго порядка гибнут радикалы в полиметилметакри-лате при температуре выше 330 К [36—40], в поли-этилентерефталате — выше 250 К [41]. В политетрафторэтилене разной кристалличности макрорадикалы также гибнут по закону второго порядка [42—45]. [c.52]

Вследствие симметричного строения макромолекул и малого размера атома фтора политетрафторэтилен имеет упорядоченную структуру. Упорядоченная кристаллическая часть достигает 80—90%. Кристаллическая и аморфная фазы обусловливают, с одной стороны, высокую температуру плавления, достаточную твердость, а с другой — хорошую гибкость и очень низкую температуру хрупкости. Температура стеклования аморфной фазы минус 120 °С. Ниже этой температуры аморфная фаза теряет каучукоподобные свойства, но полимер еще не становится хрупким. Температура разрушения (плавления) кристаллитов, т. е. превращения их в аморфную фазу, равна 327 °С. Она значительно выше, чем у полиэтилена, поскольку энергия взаимодействия между атомами фтора соседних цепей намного больше, чем энергия взаимодействия между атомами водорода. Полимер в аморфном состоянии, т. е. при температуре выше 327 °С, не является вязкотекучим, а находится в высокоэластическом состоянии. При нагревании вплоть до темпера- [c.123]

Политетрафторэтилен имеет несколько температурных точек перехода. Температура стеклования его лежит ниже —100° С (по некоторым данным она составляет —113° С). Далее следует фазовый переход при 19° С, связанный с преобразованием спирального строения макромолекул, входящих в кристаллическую решетку (тригональная элементарная ячейка переходит в гексагональную). Это вызвано тем, что при температуре ниже 19° С устойчива спираль, состоящая из 13 групп СГг, а при температуре выше 19° С — из 15 таких групп. Этот переход является нормальным фазовым переходом. Последующий переход при температуре 28—30° С относится к переходам без признаков фазового превращения и, очевидно, сводится к постепенной потере (по мере увеличения температуры) постоянного числа групп в спирали. Последний переход (при 327° С) связан с плавлением кристаллитов, но это, как уже отмечалось, не означает перехода в вязкотекучее состояние. [c.65]

II р р р р р р р политетрафторэтилен имеет кристаллическое строение и высокую температуру плавления (320—327° С) его суммарный дипольный момент равен нулю, в результате чего полимер является весьма совершенным диэлектриком. Благодаря наличию в полимере аморфных областей политетрафторэтилен имеет небольшую твердость, низкую температуру хрупкости, обладает гибкостью и некоторой эластичностью. Хотя его температура стеклования такая же низкая, как у полиэтилена (около —120° С), его температура плавления примерно на 200° выше. [c.208]

Аморфная часть, присутствующая в полимере одновременно с кристаллической, имеет температуру стеклования —120° С, но даже при более низкой температуре политетрафторэтилен вследствие гибкости макромолекул и небольшой величины межмолекулярных сил не теряет своей эластичности. Даже ири температуре жидкого гелия (—269,3° С) он не становится хрупким [252]. [c.285]

Исследование диэлектрических свойств полимеров — один из наиболее эффективных способов установления особенностей их строения. Диэлектрический метод оказывается пригодным как для полярных, так и неполярных полимеров (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и т. д.), поскольку полимеров, абсолютно лишенных полярных групп, практически не существует. В соответствии с корреляциями, рассмотренными в гл. I и И, для всех полимеров установлено два типа диэлектрических потерь ди-польно-сегментальные, связанные с подвижностью звеньев или большой совокупности их (кинетических сегментов) в электрическом поле, и дипольно-групповые, обусловленные движением, например, боковых полярных групп. Если в боковой цепи полимера содержатся полярные группы, способные ориентироваться в электрическом поле независимо друг от друга и имеющие разные времена релаксации, то наблюдается сложный пик дипольно-групповых потерь. Сегментальное движение в полимерах при температурах выше температуры стеклования кооперативно, так как подвижности сегментов данной цепи и сегментов соседних макромолекул взаимосвязаны. По этой причине в процесс ориентации вовлекаются области довольно больших размеров, чем и объясняются высокие значения кажущейся энергии активации сегментального движения. Ниже температуры стеклования Тс переход сегмента из одного равновесного положения в другое требует практически беС конечно большого времени, превышающего доступную продолжительность наблюдения. [c.243]

Бауэрс и Зисман наблюдали аналогичные различия в трении скольжения стали (при комнатной температуре) на трех образцах полиэтилена высокой плотности и двух образцах низкой плотности. Было установлено, что коэффициент трения jx при нагрузке 1000 Г и скорости скольжения 0,01 см/сек на образцах с наименьшей плотностью в 3 раза больше коэффициента, получающегося на образцах с наибольшей плотностью. Замечено также увеличение трения по мере уменьшения степени кристалличности, увеличения разветвленности или снижения твердости полимера. Другое важное наблюдение заключалось в том, что при трении скольжения стали по политетрафторэтилену составлял всего одну треть от i , получающегося при трении стали по сополимеру тетрафторэтилена с гексафторпропиленом. Так как поверхностная энергия сополимера еще меньше, чем поверхностная энергия политетрафторэтилена , должна быть меньше и удельная адгезия. Для каждого полимера были измерены предел прочности при сдвиге и предел текучести, величины отношений S P оказались примерно равными. В условиях проведения эксперимента (нагрузка 1000 Г, диаметр ползуна 12,7 мм) различие в членах, обусловленных процарапыванием более мягкого материала, должны быть незначительными, даже несмотря на то, что сополимер несколько мягче. Поэтому такой результат не может быть объяснен адгезионной теорией трения. Очень вероятно, что сополимер характеризуется большими потерями на упругий гистерезис. Эти потери могут быть связаны с первым максимумом для полимера в области его стеклования. Так, было показано , что при возрастании содержания в сополимере гексафторпропилена выраженность [c.319]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

Полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и политетрафторэтилен (ПТФЭ) — неполярные кристаллические полимеры с низкой диэлектрической проницаемостью (е= 1,9-=-2,3). На термограммах ЭТА этих полимеров (рис. 100) наблюдается только один интенсивный максимум в области размягчения полимеров 100 С для ПЭ, 110°С для ПП и 220° С для ПТФЭ. Модифицированный ПТФЭ — сополимер тетрафторэтилена с небольшим количеством гексафторпропилена обнаруживает максимум при несколько более низкой температуре (180°С). В области стеклования наблюдается только слабый максимум — для ПП в области —25° С. [c.161]

Термическая стойкость. Наряду с высокой химической стойкостью политетрафторэтилен характеризуется термической стойкостью. Рабочий интервал температур очень широк и значительно превышает диапазон рабочих температур всех известных в настоящее время полимеров. Максимальная рабочая температура политетрафторэтилена составляет 260Нижний температурный предел работоспособности не ограничивается температурой стеклования аморфных участков полимера (—120°С) политетрафторэтилен в виде тонких пленок сохраняет гибкость и при значительно более низких температурах и может быть использован при температуре жидкого азота (—196 °С) 2 . По литературным данным , политетрафторэтилен не становится хрупким и при температуре —269°С. [c.51]

Несмотря на очень низкую температуру стеклования, политетрафторэтилен не обладает каучукоподобной эластичностью при нормальных температурах, так как степень кристалличности его чрезвычайно высока. Она достигает, по цекоторым данным, 90—95%. Поэтому плотность полимера близка к расчетной величине для полностью закристаллизованного полимера, т. е. к 2,31 г/см -, плотность аморфной части оценивается в 2,0 г/см . [c.65]