Температурная точка основного фазового перехода

Техника термического анализа состоит в том, что испытуемый образец нагревают, а затем в процессе его охлаждения регистрируют кривые температура — время. Перегибы на этих кривых отвечают температурам фазовых превращений. Методы термического анализа в основном различаются способами фиксации температурных изменений и точек, соответствующих фазовым переходам. Основные способы [c.132]

Выбор рабочего вещества осуществляется на основе следующих основных требований 1) рабочий температурный диапазон должен находиться между тройной и критической точками на фазовой диаграмме рабочего вещества, чтобы обеспечить наличие жидкой и паровой фаз в ТТ 2) значительная величина поверхностного натяжения и хорошая смачиваемость материала стенки трубы и фитиля для создания нужного капиллярного давления 3) малая вязкость жидкой фазы для уменьшения потерь на трение при перемещении по фитилю 4) высокое значение удельной теплоты фазового перехода и плотности паровой фазы для большего теплопереноса единицей объема пара 5) высокие значения теплопроводности жидкой фазы для уменьшения термического сопротивления заполненного жидкостью фитиля. [c.251]

В области температур, представляющих интерес, быстро устанавливается рост окисла по линейному закону, а лимитирующей стадией процесса является, как обычно полагают, диффузия ионов кислорода через тонкий поверхностный слой окисла, обладающий адгезией и характеризующийся постоянной средней толщиной при данной температуре. В случае двуокиси углерода константа скорости сначала плавно возрастает с температурой, а вблизи температуры фазового перехода 3—у-металла (780° С) происходит резкое повышение скорости реакции, сопровождаемое некоторым самоподогревом за счет большой теплоты реакции. При дальнейшем повышении температуры до 1000 С скорость реакции остается постоянной или меняется слабо. Основная масса окисла образуется в форме сыпучего порошка (размер частиц увеличивается с повышением температуры) или при более высоких температурах — в форме растрескавшейся окалины, обладающей адгезией к металлу. Отсутствие температурной зависимости константы скорости при высоких температурах объясняется именно формированием такой окалины и может быть связано со спеканием окисла или, что более вероятно, с освобождением растущих механических напряжений за счет пластической деформации окисла и верхнего слоя металла, а не за счет разрыва окисной пленки. При самых высоких температурах лимитирующей стадией коррозии может стать диффузия газа через пористую окалину [13]. Присутствие небольших количеств паров воды (>10-2%) и кислорода (>10 %) существенно усиливает коррозию при более низких температурах (400— 500°С) [11], причем в таких условиях часто наблюдается селективная коррозия металла около включений карбида [14]. Введение в уран добавок кремния (>3,8%) повышает стойкость к окислению при всех температурах, в то время как легирование [c.213]

При этом следует отметить, что аномальные изменения в свойствах воды и водных систем чаще всего происходят в узких температурных интервалах вблизи определенных критических точек. Таким образом, изменения в свойствах воды и водных систем могут быть обусловлены фазовыми переходами в воде, которые сопровождаются структурными перестройками в ее каркасе. К этому заключению пришли и авторы работы [ 195 ], которые на основе модели Самойлова полагают, что при нагревании воды от О до 30° С происходит разрушение ее структуры по пути заполнения пустот льдоподобного каркаса с образованием квазинепрерывной частично деформированной сетки водородных связей. При 30° С (критическая температура по данным цитируемой работы) заканчивается перестройка структуры и начинается резкое накопление молекул воды в слабосвязанных состояниях за пределами каркаса. По завершении этого процесса (выше 30° С) с ростом температуры размеры глобул уменьшаются до определенной величины, при этом в жидкой воде сохраняется одно из основных ее свойств - наличие больших структурных пустот и вода начинает проявлять такие же свойства, как до критической температурной точки. [c.62]

При нагреве до температуры пайки основной металл и припой могут претерпевать полиморфные превращения, т. е. переходить из одного кристаллического состояния в другое, а припой — еще и изменение агрегатного состояния. Эти фазовые переходы I рода связаны со значительным поглощением теплоты и сопровождаются, как правило, увеличением объема. В некоторых металлах при нагреве основного металла и припоя возможны также фазовые переходы II рода, не сопровождающиеся заметным поглощением теплоты или изменением объема (магнитные превращения, переходы из упорядоченного состояния в неупорядоченное). Происходящим при пайке аллотропическим превращениям и плавлению в системе основной металл — припой предшествует процесс активации атомов, возникновение флуктуаций новой фазы в старой, зарождение и рост новой фазы. При переходе через точку превращения постепенно исчезают флуктуации старой фазы и понижается концентрация активированных атомов в новой фазе. Это свидетельствует о том, что период активированного состояния атомов распространяется на довольно широкий температурный интервал. [c.13]

Химические связи между атомами неорганической или элементоорганической цепи (81—О, В—Ы, 51—С) более поляризованы, чем связи С—С и даже С—О или С—N. В неорганических звеньях связь может быть ионизирована и атомы, соединенные этой связью, несут противоположные заряды. В результате затрудняется вращение атомов относительно связей основной цепи, повыщается способность полимера к кристаллизации, а также температуры его плавления и стеклования. В то же время неорганические звенья могут иметь мало замещающих групп, расстояние между соседними атомами и углы между связями могут быть больше, чем в макромолекулах со связью С—С. Это обусловливает возможность получения полимеров с различной гибкостью макромолекул и более широким температурным интервалом фазовых и агрегатных переходов, чем в гетероцепных и особенно карбоцепных полимерах. [c.575]

Температурная точка основного фазового перехода, или параметр Гф систем, образованных из индивидуальных липидов, в сильной степени зависит от длины и степени ненасыщенности углеводородных цепей липидов. Температура фазового перехода увеличивается с увеличением длины цепей и уменьшается с увеличением степени ненасьщенности жирнокислотных остатков. [c.47]

В основном уравнении аддитивной теории (1.35) учитываются различные фазовые состояния НЖФ и, в частности, особое состояние жидкой фазы в тонких слоях на поверхности твердого тела [36[. Влияние твердого тела на свойства тонкого слоя НЖФ изучали многие исследователи [54, 63, 84, 85, 103]. Интересные результаты в этой области были получены Карабановым и Яшиным с сотр. [104, 105], в работах которых изучено изменение характеристик удерживания структурночувствительпых жидкокристаллических НЖФ, нанесенных на активные адсорбенты типа силохромов. В этих работах было показано, что, во-первых, при нанесении структуриочувствительных жидкокристаллических НЖФ на поверхность адсорбента-носителя мета — пара селективность сохраняется в широком диапазоне содержания НЖФ и широком температурном интервале, причем селективность максимальна в области температур, соответствующей твердому состоянию жидкокристаллической фазы в макрообъеме, во-вторых, температурная зависимость объемов удерживания хроматографируемых соединений не имеет особых точек, обусловленных фазовыми переходами в жидкокристаллических НЖФ. [c.29]

Возможны два режима закачки. Для первого режима, реализующегося при достаточно больших перепадах температуры между исходной температу рой пласта и температурой закачиваемой воды, на границе фазового переход происходит конденсация пара. При этом давление на границе фазовых перехо дов становится ниже исходного давления пласта, и в профилограмме давлени возникает яма , а д.1я второго режима, наоборот, происходит испарение зака чиваемой воды. Установлен критерий, разделяющий эти два режима. Полученс также условие, когда эволюция поля температуры определяется, в основном конвективным переносом и распределение температур как в зоне фильфаци) воды, так и в зоне фильтрации пара, они однородны, а температурные перепадь в пористой среде реализуются в тонком слое вблизи границы фазовых перехо дов. Для этого случая построены автомодельные решения для плоской и ради альной задач. [c.229]

Тем не менее высокая кооперативиость молекулярного движения, которая наблюдается у ряда полимеров при стекловании, отнюдь не позволяет считать стеклование термодинамическим фазовым переходом. Многочисленными исследованиями было показано, что стеклование не является фазовым переходом, а представляет собой температурный переход релаксационного типа. С точки зрения релаксационной теории переход в стеклообразное состояние можно рассматривать как релаксационный процесс, который не мог завершиться в результате очень сильного повышения вязкости системы и связанного с этим резкого увеличения времени релаксации при понижении температуры. Таким образом, в стеклообразном состоянии оказывается зафиксированной структура, которая более или менее близка к равновесной для температуры более высокой, чем температура стеклования Т Следует заметить, что с точки зрения релаксационной теории стеклообразное состояние полимеров — это состояние, при котором выполняется условие oTj l (где со — частота периодического воздействия на полимер, X — время релаксации) для всех Tj, обусловленных сегментальной подвижностью основных цепей макромолекул. [c.92]

Следующий температурный переход, происходящий при более низких температурах, получил название р-перехо-да ( 3-релаксация). К этому температурному переходу, расположенному в области стеклообразного состояния, обычно относят релаксационные процессы, обусловленные движением боковых групп или небольших элементов основной цепи. Это привело к тому, что под 3-релак-сацней понимают самые различные температурные переходы. Например, если для полиметилметакрилата под (3-релаксацией понимают процесс, связанный с реориен-тационным движением бо ковых цепей [14], то для поли-трифторхлорэтилена под -релаксацией понимают процесс, обусловленный стеклованием аморфных областей [8], а для кристаллического политетрафторэтилена так обозначают [14] фазовый переход, в результате которого изменяется тип элементарной ячейки этого полимера. Было предложено [15] относить к р-релаксации только процессы, обусловленные движением боковых групп. Кажущаяся энергия активации процессов р-релаксации составляет 63—167 кДж/моль. [c.265]

О существовании молекулярно-полиморфных превращений свидетельствуют установленные нами аномалии на кривых температурной зависимости целого ряда свойств в различных жидкостях. Вязкость, плотность,, поверхностное натяжение, коэффициент преломления света, теплоемкость, электропроводность чужих ионов в расплавах многих веществ обнаруживают характерные отступления от монотонного хода зависимости в узком интервале температур в жидком и переохлажденно-жидком состоянии. Интересно, что, судя по положению и характеру упомянутых аномалии, эти превращения 1) происходят в области температур, соответствующих точкам обычных фазовых превращений (кристаллизации, кристаллополиморфных переходов), и 2) протекают без заметного изотермического теплового эффекта. Эти основные особенности свидетельствуют о сопряженности внутри-и межмолекулярпых изменений и подтверждают их компенсационный характер. [c.172]

Серия данных по скорости роста сферолитов в полиэтилене, пзо-тактическом полипропилене, полиоксиэтилене и полиэтиленсебацина-те из расплава и из вязких концентрированных растворов, полученная Асаубековым и др. [7], указывает на то, что при постоянном переохлаждении исследованные полимеры кристаллизуются из расплава быстрее, чем из раствора. Например, для полиэтиленсебацината соотношение скоростей кристаллизации из расплава и из раствора (2 вес.% в ксилоле) составляет почти 10 при степени переохлаждения 20-30°С. О более быстрой кристаллизации расплава свидетельствуют и данные Гофмана и др. ([160], рис. 7), относящиеся к полиэт пе-ну. При переохлаждении на 15—20°С линейная скорость кристаллизации из расплава примерно в 10 раз выше, чем из раствора (0,001 вес.% в ксилоле). Однако связь этих различий в скорости кристаллизации с определенными параметрами в уравнении для скорости роста [уравнение (72)] не вполне ясно. Изменения лишь одной концентрации не достаточны для объяснения этих различий. Для закристаллизованных из раствора полипропилена и полиоксиэтилена значения произведений уу более низкие, чем для расплавов [7]. Однако Джейн [180] в подобных экспериментах на пожоксиэгилене не обнаружил этих различий. В упоминавшихся выше данных для полиэтилена различия в значениях у у также незначительны. Аналогично в некоторых случаях предполагалось, что энергии активации процесса переноса для этих двух случаев различаются, в то время как в других работах считали их равными. Можно думать, что основными причинами этих различных трактовок является часто узкий температурный интервал изучения скоростей роста, что не позволяет разделить все факторы, влияющие на рост, неопределенность в равновесных температурах плавления и растворения и несовершенство идеализированной теории, применяемой к таким различным фазовым переходам, как кристаллизация растворов и расплавов (см. также разд. 6.1.7). [c.273]

Бурне [17] исследовал температурную зависимость e Qq в этих соединениях с целью связать изменения сегнетоэлек-трических свойств в точке Кюри и констант квадрупольного взаимодействия. Однако во всех изученных соединениях e Qq изменялись с температурой очень незначительно. Исключение составляет Li[N.2H5]S04, в котором параметр асимметрии градиента электрического поля увеличивается от 10 до 40% при нагревании от —196 до Н-23 °С. Сегнетоэлектрический фазовый переход в этих соединениях, видимо, не связан с большими изменениями градиента поля в месте на ождения ядра лития. Расчет градиентов электрических полей в ионных кристаллах и сравнение с экспериментальными значениями e Qq дает очень важную информацию о структуре кристалла. Основной вклад в градиент электрического поля на рассматриваемом я ре в ионных кристаллах дают заряды окружающих ионов и индуцированные диполи. Поэтому расчеты градиентов производятся в большинстве случаев по электростатической модели точечных зарядов и диполей [25]. [c.183]

Методы расчета равновесий, описанные в 160 и 161, основанные на использовании уравнений, выражающих температурную зависимость Ср, на практике отнюдь не всегда бывают такими простыми, как в приведенных примерах. Основной причиной их усложнений является наличие точек фазовых переходов (плавления, кипения, полиморфных превращений) того или другого из компонентов реакционной системы в рассматриваемом температурном интервале. Каждая кривая индивидуальной теплоемкости претерпевает излом в такой точке. Каждое уравнение АСр=/(Г) применимо лищь в пределах интервала между двумя такими точками одного или разных веществ. Поэтому расчет приходится разбивать на участки и к тому же надо учитывать еще АН. и AS каждого из фазовых переходов. Если все вещества, участвующие в реакции, дают в сумме 4—5 точек фазовых переходов, то расчет становится довольно сложным. [c.482]

Шкала Национального бюро стандартов (НБС) для температур ниже 90° К ). В 1939 г. Хоуг и Брикведде [2] проградуировали ряд платиновых термометров сопротивления по газовому термометру в интервале температур от 11 до 90° К- Эти измерения легли в основу стандартных градуировок НБС для температур ниже 90° К. Для установления температурной шкалы авторы пользовались температурой кипения кислорода, считая ее основной и относя к ней все измерения. Температура кипения кислорода была принята равной 90,19° К, что хорошо согласуется с Международной шкалой температур. Для точки плавления льда установлена температура 273,16° К — наилучшее соответствие термодинамической шкале температур. Погрешность шкалы по оценкам составляет 0,02°. Шкала НБС использовалась для определения температурной зависимости упругости пара и тройной точки нормального водорода и параводорода [3], а также для аналогичных измерений на кислороде, включая и температуры фазовых переходов в твердом кислороде [4]. Шкала НБС хорошо воспроизводится, не требуя при этом проверки по эталонным термометрам НБС. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология