Анизол алкилирование

Результаты исследований каталитической активности различных образцов оксидных и фосфатных катализаторов в реакции синтеза анизола алкилированием фенола метанолом приведены в табл. 3.5. [c.210]

По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]

Алкилирование анизола пропиленом [c.180]

Алкилирование анизола бутеном-2 [c.181]

Алкилирование анизола пентеном-2 [c.182]

Алкилирование анизола бутеном-2 и нентеном-2 [c.183]

Вычислите относительные скорости алкилирования хлорбензола, анизола и толуола этилбромидом в дихлорэтане при 25 "С в присутствии бромида галлия. Реакционная константа р —2,4. Скорость алкилирования бензола в этих условиях равна единице. [c.123]

Выходы фенолов из анизола, мезитилена и пентаметилбензола составляют 66—76%, а из толуола, дурола и л<-ксилола 48—52%. Однако полученные фенолы представляют собой смеси изомеров из толуола получают 34% о-, 11% м- и 55% л-крезола из анизола 20% о- и 80% п-метоксифенола из л -ксилола 91% 2,4- и 9% 2,6-ксн-ленола. Введение гидроксильной группы с одновременным ее ацилированием сопровождается незначительным алкилированием изо-пропильной группой. [c.296]

Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра. [c.415]

При этом, по-видимому, не исключена возможность образования ионов карбония. Это тем более вероятно, что концентрация алкоголятов на поверхности катализатора, как установлено экспериментально, незначительна. Принимая во внимание высокий выход анизолов в процессе алкилирования при сравнительно низких температурах, можно предположить, что они получаются в основном в результате взаимодействия поверхностных фенолятов или алкоголятов с молекулярно адсорбированными спиртом или фенолами. [c.244]

Имеются данные [152] о применении цеолитов в качестве катализаторов алкилирования фенола метанолом, однако метилирование в этом случае проходит в основном до анизола. Из всех испытанных цеолитов особенно активным оказался синтетический цеолит типа ЫаХ (табл. 4.5.17). [c.248]

Для толуола н анизола алкилирование идет в паро-положение, что подтверждено встречным алкилированием бензола, п-толил- и п-анизил-щгклопропанами заведомого строения [c.188]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

Алкилирование фенолята натрия метилэтилсульфатом дает количества анизола и фенетола, относящиеся, как 4 1 [475]. Прибавление к фенилмагнийбромиду трех смешанных алкилсульфатов, приведенных в табл. 8, во всех случаях приводило к образованию углеводорода, содержащего только более низкомолекулярную алкильную группу. Эти результаты согласуются с существующими количественными данными, которые показывают, что диметилсульфат является более реакционноспособным, чем диэтилсульфат. [c.85]

Как известно, существует единое мнение, что гомологи бензола легче алкилируются олефинами в присутствии А1С1з, чем сам бензол. Бельтрам [39], например, изучил реакцию бензола, анизола, толуола и хлорбензола с тетрамером пропилена в присутствии А1С1з при 45° и определил следующие константы скорости алкилирования в растворителе гексане 1 1,2 5,6 0,37, и без растворителя 1 1,4 2,8 0,28 соответственно. [c.73]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Таблица 111 Алкилирование анизола пропиленом в присутствии ВРэ Н3РО4

Алкилирование анизола бутеном-2 изучено в присутствия ВРз-НзР04, ВРз-0(С2Н5)2 и ВГз при температуре 20—100° С и молярных отношениях реагентов и катализаторов, равных [c.181]

Эфират фтористого бора в этой реакции оказался недостаточно активным катализатором. Так, при наг]ре-вании на кипящей водяной бане анизола и бутена-2 в отпошепиях, равных 0,6 1, в присутствии 0,08 моля ВГз - 0(С2Нз)2 втор.бутиланизолы получаются с выходом 24%. При уменьшении количества катализатора в 2 раза алкилирование почти не происходит (выход алкилата равен 3,8%). [c.181]

При взаимодействии /г-фторанизола с пропиленом образуется два продукта 2-изонропил-4-фторанизол и 2,6-диизонронил-4-фтор-анизол с выходом соответственно 55—89 и 11—40% от теоретического. Общий выход этих продуктов составляет от 85 до 100%-Для молярных отношений /г-фторанизола, пропилена и катализатора ВРз П3РО4, равных 2 1 0,4, температура в пределах 40— 80° С не влияет на общий выход продуктов алкилирования, но цри повышенной температуре 2-изопропил-4-фторанизол получается с несколько более высоким выходом за счет уменьшения выхода диизопропилфторанизола. [c.222]

Повторное использование катализатора ВРз Н3РО4 не снижает общий выход продуктов алкилирования, но состав их немного изменяется в сторону повышения выхода 2-втор.бутил-4-фтор-анизола и снижения выхода 2,6-дивтор.бутил-4-фторанизола. К великому сожалению, катализатор в очень немногих случаях отделяется от. реакционной омеси, а обычно он хорошо смешивается с реакционной массой и не может быть использован по-втцрно. [c.223]

Производные фенола. — Простые эфиры фенола — анизол СбНз ОСНз (т. кип. 154 °С) и фенетол СеНгОСзНз (т. кип. 172 °С) представляют собой жидкости с ароматическим запахом, которые легко получаются алкилированием фенола диметил- или диэтилсульфатом в слабощелочной водной среде. Это обычный путь получения простых эфиров фенолов, но в отдельных случаях алкилирование проводят при помощи диазометана или диазоэтана. Фенолы часто превращают в простые эфиры, чтобы предотвратить окисление и другие нежелательные побочные процессы при проведении реакций, не связанных с изменениями кислородсодержащей группы защитная группа может быть в дальнейшем удалена и гидроксил регенерирован. Так, анизол можно деметилировать кипячением в растворе уксусной кислоты с 48,%-ной бромистоводородной кислотой или нагреванием при 130 °С с иодисховодородной кислотой [c.283]

Для защиты ароматических гидроксифункций предлагались в основном те же О-алкилпроизводные, которые уже обсуждались для алифатических гидроксиаминокислот (табл. 2-5). О-Тирозинбензиловые эфиры [204] можно получать прямым алкилированием медного комплекса тирозина бензил-бромидом [204]. Отщепление этой защитной группы можно проводить при гидрогеиолизе, под действием жидкого фтороводорода, а также при ацидолизе действием бромоводорода в уксусной кислоте или бромоводорода в трифторуксусной кислоте. В последних случаях, однако, возможны как неполное расщепление, так и побочные реакции. При ацидолизе существует опасность С-бензилирования, поэтому рекомендуется добавлять ловущки катионов (анизол, резорцин и др.). [c.133]

Как следует из приведенного выше обсуждения, в большинстве случаев в алкилировании по Фриделю — Крафтсу участвуют карбениевые ионы [18]. Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильным нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. Это наблюдается при использовании трифенилметилхлорида [34] и 1-хлорадамантана [35]. Тропилиевый ион не взаимодействует с бензолом, но алкилирует анизол (уравнение 67) [36]. [c.351]

Парофазиое алкилирование. Окись алюминия — наиболее ра пространенный катализатор парофазного алкилирования фено метанолом. Из всех форм АЬОз каталитически активна в данно процессе только у-модификация. В ее присутствии алкилиров, ние возможно уже при температурах - 150 °С, однако конверс фенола в этих условиях очень низка и основным продуктом я ляется анизол. Повышение температуры (рис. 4.5.3) способству( образованию о-крезола, выход которого при 290 °С, объемной сю рости 1,0 ч- и эквимольном соотношении фенола и метанола д стигает 60% в расчете на превращенный фенол. Наряду с о-кр [c.235]

Выход анизола, напротив, снижается с ростом температуры и выше 300 °С он практически не обнаруживается в продуктах реакции (если объемная скорость по жидкому сырью не превышает 1,0 ч-, а соотношение метанол фенол ниже эквимольного). Минимальный выход анизола соответствует максимальному выходу о-крезола (рис. 4.5.4). Это свидетельствует о том, что алкилированию фенола в ядро предшествует стадия образования алкилфени-лового эфира. Этот вывод подтверждается и увеличением выхода анизола с уменьшением времени контакта. Действительно, увеличение объемной скорости с 0,2 до 5,0 ч- при 270 °С увеличивает выход анизола в расчете на прореагировавший фенол с 11,2 [c.236]

В виде таких же поверхностных фенолятов в условиях алкилирования адсорбируется анизол, причем- адсорбция, вероятно протекает с отрывом метильных групп, которые, в свою очередь, образуют на поверхности метоксильные структуры. Последние (1090 СМ ) вместе с формиатными структурами (1375, 1395, 1590 см- ) образуются также при адсорбции метанола. Таким образом, в адсорбции указанных продуктов, вероятно, участвуют все три вида активных центров окисноалюминиевого катализатора [c.243]

Указанные цеолитные катализаторы могут найти практичесю применение в производстве синтетического о-крезола при двухст дийном алкилировании фенола, когда на первой стадии получак анизол, который затем в присутствии фенола изомеризуют в о-кр зол на окисноалюминиевом катализаторе. Такая схема алкил рования позволит резко сократить выход полиметилфенолов. [c.249]

Принципиальная технологическая схем а отм еченного выше двухстадийного алкилирования приведена на рис. 4.5.12. На первой стадии при 270—320°С в присутствии цеолита фенол превращается в анизол. Для предотвращения образования на последующей стадии полим етилфенолов здесь необходим о достигнуть полного превращения м етанола. На второй стадии при более высокой тем пературе (320—340 °С) анизол превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол на активной окиси алюм иния. Наличие фенола [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология