Адипиновая кислота декарбоксилирование

Циклизация адипиновой кислоты в циклопентанон также сопровождается одновременной дегидратацией и декарбоксилированием [c.718]

При окислении циклогексана молекулярным кислородом трудно ожидать выходов адипиновой кислоты, существенно превышающих 80%. Это связано не только с деградацией адипиновой кислоты в результате реакции окислительного декарбоксилирования. На стадиях превращения циклогексана в гидроперекись циклогексила, распада гидроперекиси с образованием циклогексанова и циклогексанола окисления циклогексанола в циклогексанон и последнего в а-гидроперекись циклогексанона потери на побочные реакции невелики (см. схему окисления, гл. VI). Наибольшие потери происходят при распаде а-гидроперекиси циклогексанона и окислении адипинового альдегида. Это подтверждается тем, что при окислении меченного радиоактивным углеродом циклогексанона выход меченой адипиновой кислоты составляет около 75% (см. гл. VI, 5). [c.296]

Для кислот алифатических и ароматических характерно декарбоксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СОа, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.205]

Адипиновая кислота, вступая в реакцию окислительного декарбоксилирования, образует свободный радикал валериановой кислоты [c.165]

Другие методы получения адипиновой кислоты состоят в окислении циклогексена бихроматом калия и серной кислотой и во взаимодействии 7-броммасляного эфира с натрий-малоновым эфиром с последующим омылением и декарбоксилированием полученного триэтилового эфира 1,4,4-бутантрикарбоновой кислоты. [c.17]

С ростом степени конверсии циклогексана выход адипиновой кислоты возрастает, но одновременно увеличивается содержание побочных продуктов, входящих в состав Х-масла. Кроме того, при большой продолжительности реакции адипиновая кислота подвергается окислительному декарбоксилированию с образованием низших дикарбоновых кислот. Поэтому более высокий выход полезных продуктов может быть достигнут при малой степени конверсии. [c.26]

На основании этих данных было найдено, что реакция декарбоксилирования адипиновой кислоты подчиняется уравнению первого порядка и имеет энергию активации 57 ООО кал моль [17]. [c.28]

Скорость разложения дикарбоновых кислот при одной и той же температуре остается постоянной, а при повышении температуры возрастает, как это видно из рис. 4, на котором приведены данные для адипиновой кислоты. На основании их было найдено, что реакция декарбоксилирования. адипиновой кислоты подчиняется закономерностям реакций первого порядка и имеет энергию активации 57 ккал моль. [c.40]

Автору и Замятиной [28, 31, 70] удалось показать, что в процессе реакции ноликонденсации гексаметилендиамнна с адипиновой кислотой происходит разрушение карбоксильных групп и выделение двуокиси углерода в результате реакции декарбоксилирования по уравнению [c.506]

Из кривых, приведенных иа рис. 70 и 71, видно, что молекулярный вес полиэфира имеет максимальное значение при определенной температуре, зависящей от природы кислоты, после чего происходит понижение молекулярного веса, в то время как количество отщепившихся карбоксильных групп начинает быстро расти. Интересно отметить, что полиэфиры, полученные при высоких температурах, в результате декарбоксилирования теряют часть концевых карбоксильных групп, поэтому величины молекулярного веса, определенные по вязкости раствора полиэфира и концевым карбоксильным группам, значительно различаются между собой, причем с ростом температуры это расхождение возрастает. Подобные же явления наблюдали Коршак и Замятина [41 ] при поликондепсации гексаметилендиамина с адипиновой кислотой. [c.115]

В гетероциклических системах, близких к адипиновой кислоте, образование циклических кетонов не является основным свойством при высоких температурах. Весьма обычным правилом для изученных случаев является простое декарбоксилирование. В этом отношении эти соединения ведут себя подобно соответствующим соединениям янтарного,или глутарового ряда. [c.411]

В статье автора синтеза описана методика окисления продукта перманганатом при этом образуется адипиновая-1-С кислота с той же молярной удельной активностью. При декарбоксилировании по реакции Шмидта получают не содержащий изотопа путресцин и двуокись углерода-С (см. также синтез анилина-1, 2- i 2). Окислять можно также азотной кислотой [9]. [c.68]

Она может представлять собой также декарбоксилирование р-кето-кислоты, образующейся в результате конденсации типа конденсации Кляйзена. Это последнее объяснение вряд ли применимо в случае получения 2,2,5,5-тетраметилпентанона с выходом 72% при перегонке бариевой соли 2,2,5,5-тетраметил адипиновой кислоты [2]. [c.160]

Полуальдегид адипиновой кислоты нестабилен, он легко вступает в реакции окисления, изомеризации, декарбоксилирования За счет его превращения увеличивается число свободных радикалов, образуются многие моно- и дикарбоновые кислоты [22]. В частности, при окислении полуальдегида образуется надкислота НООС(СН2)4СОООН, весьма реакционно способная. Взаимодействуя с полуальдегидом, она превращается в адипиновую кислоту, а с циклогексаноном по реакции Байера — Виллигера, в адипиновую, оксикапроновую кислоты и лактон Многие соединения, входящие в состав масла X (остатка после ректификации продуктов окисления циклогексана), также получаются из полуальдегида адипиновой кислоты [c.43]

Декарбоксилирование солей двухосновных кислот, начиная с 6 атомов углерода в цепи, например адипиновой и пимелиновой кислот. Этот метод применим для получения соединений с 5, 6 и более членами в цикле [c.306]

Из ряда диэтиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот наименьшую термостойкость имеет эфир янтарной кислоты (сукцинат), наибольшую — эфир адипиновой кислоты (табл. 3.18). Однако по степени декарбоксилирования дикарбоновых кислот, образовавшихся после элиминирования олефина на второй стадии, адипиновая кислота менее устойчива, вероятно, ввиду легкости внутримолекулярной циклизации в циклопентаноп [c.100]

Как видно из табл. 17, при окислении циклогексана валериановой кислоты образуется в 1,7—3,2 раза больше, чем капроновой, и в 6— 12 раз больше, чем масляной. Это было бы невозможно, если бы валериановая кислота образовывалась при окислительном декарб-оксилировании капроновой кислоты, так как окислительное декарбоксилирование всех монокарбоновых кислот, начиная с пропионовой, протекает с одинаковой скоростью Из двух других возможных путей образования более вероятным для валериановой кислоты представляется декарбонилирование моноальдегида адипиновой кислоты, поскольку высокая скорость декарбоксилирования для такого стабильного продукта, как адипиновая кислота, маловероятна. [c.71]

В жестких условиях можно также ожидать декарбоксилирования кислот [27, 68—70, 191]. Из адипиновой и Р-алкиладипи-повой кислот были получены монокарбоповые кислоты, но эти реакции, вероятно, протекают через циклические промежуточные соединения [49]. [c.243]

При окислении 1,6- С-адипиновой [105] и 1,7- С-пимели-новой [105] кислот (170°) наряду с активной двуокисью углерода, выделяющейся за счет карбоксильных групп кислоты, образуется неактивная двуокись углерода, причем количество СОг не изменяется с глубиной реакции и составляет для адипииовой и пимелиновой кислот 41 и 48,5% соответственно (рис. 36). Выделение неактивной СОг уже на начальных стадиях окисления свидетельствует об образовании новых карбоксильных групп или их радикалов в результате окисления метиленовых групп исходной кислоты, подвергающихся декарбоксилированию. Малоновая кислота, меченная С по метиленовой группе, в среде окисляющейся себациновой кислоты при 130° [33, 106] дает активную СОг, образование ко- [c.215]

Коршак и Рогожин [3] проводили исследование декарбоксилирования дикарбоновых кислот в процессе их полиэтерификации с гликолями в приборе, изображенном на рис. 126. Скорость разложения дикарбоновой кислоты определялась по количеству выделявшейся двуокиси углерода, которая либо поглощалась титрованным раствором щелочи, либо пропускалась через взвешенные и-образные трубки, наполненные натронным асбестом. Реакция проводилась в токе сухого азота, предварительно очищенного от кислорода и двуокиси углерода. Для проведения реакции кислота и гликоль в эквимолекулярном соотношении загружались в пробирку, нагреваемую на бане со сплаво.м Вуда. При поликонденеации этиленгликоля с янтарной, адипиновой и себациновой кислотами продолжительность реакции составляла 9 час.В течение первых двух часов азот проходил через холодильники 2 и 3,унося с собой углекислоту и другие летучие продукты. Наличие холодильника 2 позволяло избежать потери исходных веществ вследствие их летучести. По истечении двух часов, когда исходные соединения практически полностью вступали в реакцию, азот, содержащий пары воды и двуокись углерода, проходил только через холодильник 3, в котором конденсировалась основная масса паров воды. Оставшиеся следы паров воды поглощались в дрекселе 5 с концентрированной серной кислотой и в и-образной трубке с прокаленным хлористым кальцием. Освобожденный от паров воды азот и образовавшаяся в результате разрушения карбоксильных групп двуокись углерода поступали в поглотительную систему, где двуокись углерода поглощалась. [c.202]

В работе Бигелейзена [6] рассматривается механизм пиролиза бариевой соли адипиновой-1-С кислоты с образованием циклопентанона-1-С з и карбоната-С бария. Описано расщепление циклопентанона-1-С з через 2,5-быс(п-диметиламинобен-зилиден)циклопентанон-1-С з (выход 100%) до двуокиси угле-рода-С з (выход 60%) и янтарной кислоты. При необратимом пиролитическом декарбоксилировании (6 час., 350°) изотопный эффект незначителен или отсутствует вообще. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология