Замещение фтористого водорода

Более новым по времени достижением в области фторирования является электролитический процесс замещения в органических соединениях водорода фтором [30]. В этом процессе органическое соединение или растворяется в жидком фтористом водороде, или приводится в контакт с ним и смесь подвергается электролизу при низком потенциале. [c.73]

Целесообразно совмещать оба процесса — замещение атомов хлора в хлорпроизводных н регенерацию галогенидов сурьмы. В этом случае суммарный эффект сводится к замещению атомов хлора при помощи фтористого водорода, когда хлориды и фториды сурьмы играют роль катализаторов или, вернее, переносчиков фтора [c.163]

Замещение одного атома галогена на другой имеет значение для синтеза фтор-, бром- и иодпроизводных из более доступных хлорорганических соединений. При получении фторзамещенных обычно используют фтористый водород, а для иод-и бромзамещенных — соли Н1 и НВг [c.389]

Замещением в четыреххлористом углероде атомов хлора на фтор путем обработки фтористым водородом получают фторхлорметаны (фреоны) образование фреона-12 протекает по уравнению [c.368]

Фтор С ненасыщенными углеводородами реагирует крайне энергично, причем наряду с продуктами присоединения образуется большое количество продуктов замещения . Разбавление фтора инертным газом в значительной мере способствует реакции присоединения. Вместо фтора применяют также фтористый водород, который в присутствии ненасыщенных углеводородов под действием озона или двуокиси марганца окисляется до фтора. [c.561]

Замещение хлора в различных по своему строению хлоридах на фтор осуществляется действием фтора, фтористого водорода, фтористого калия, фтористого серебра или трехфтористой сурьмы [c.204]

Фтористый водород имеет большое значение в современной технологии фтора. Он является также важным лабораторным реагентом вследствие его высокой эффективности в процессах окислительного фторирования, обмена галогенами, замещения кислорода и электролитического фторирования. Фтористый водород обладает свойствами, удобными для применения его в промышленных процессах. Это сильно ассоциированная подвижная жидкость, которая является хорошим растворителем НР летуч (т. кип. + 19,8°) и имеет высокую критическую температуру ( 225°), С другой стороны, фтористый водород токсичен при попадании [c.319]

Очевидный способ понижения энергии активации в обменной реакции с участием ионного фторида состоит в использовании расплавленного фторида. Однако температуры плавления чистых фторидов довольно высоки (см. табл. 8). Значительно ниже 400° практически не существует приемлемых легкоплавких эвтектических смесей фторидов. Некоторые из легкоплавких эвтектических смесей приведены в табл. 9. Трехкомпонентные расплавы на основе фтористого водорода обладают удобными с практической точки зрения температурами существования жидкого состояния. Температуры плавления кислых фторидов калия приведены в табл. 10. Их применяют для электролитического получения фтора, в обиженных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Смесь фторид аммония—фтористый водород также [c.322]

Напротив, алкилбензолсульфонаты с линейными (неразветвленными) алкильными радикалами являются биологически мягкими, т. е. они быстро разрушаются микроорганизмами. Подобные линейные (на самом деле почти линейные, замещение при С-2) алкилбензолсульфонаты получают в больших промышленных масштабах алкилированием бензола неразветвленными алкенами или хлоралканами, содержащими от 10 до 15 атомов углерода, по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии соответственно фтористого водорода или хлорида алюминия с последующим сульфированием образующихся вторичных алкилбензолов и нейтрализацией сульфокислот едким натром [c.731]

В настоящее время известны многочисленные примеры этого направляющего действия использование этого свойства дало возможность легко синтезировать некоторые определенные соединения. Такие операции, как присоединение фтористого водорода, обмен галоида, замещение водорода хлором, осуществлялись методами, описанными в наших прежних сообщениях. [c.196]

Симметричные дигалоидолефины КСХ = СХН дают противоречивые результаты. В то время как 1,2-дихлорэтилеи не удается ни при каких условиях ввести в реакцию с фтористым водородом, цис- и гранс-1,2-дихлорпро пены-1 легко присоединяют фтористый водород при 120°, образуя одно и то же вещество СНзСРСЮНгС и некоторое количество продукта замещения СНзСРгСНгС . транс-Соединение дает несколько более высокий выход продукта замещения. Фтористый водород присоединяется легче к транс- [c.41]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

Все эти методы требуют расхода больших количеств элементарного фтора, так как на каждый атом водорода, подвергающегося замещению, надо затратить два атома фтора. Чтобы сэкономить фтор, можно исходить из хлорированных углеводородов, атомы хлора в которых обмениваются на фтор при обработке фтористым водородом после этого оставшиеся атомы водорода замещаются элементарным фтором. Описанный метод разработан главным образом для получения перфторнафтенов. [c.89]

К реакциям анодного замещения относятся все случаи галоиди-рования хлорирование, иодирование, бромирование и фторирование. Из этих процессов практическое значение имеет только электрофторирование, которое осуществляют электролизом органического вещества во фтористом водороде. [c.223]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

По-видимому, и в этом случае реакция начинается с обычного замещения водорода на фтор у а-углеродного атома, но образоэавшаяся а-фтормас-ляная кислота легко отщепляет фтористый водород и превращается в непредельную кислоту дальнейшее присоединение фтористого водорода по [c.172]

При замещении кислорода роль фтористого водорода формально такова же, как и при обмене галогенами. На природу получаемого продукта оказывают заметное влияние условия проведения реакции. В качестве продуктов могут образовываться бинарные фториды, оксифториды, фторзамещенные кислоты или фтороокси-кислоты. [c.320]

Нитрилфторид (т. кип. —72°) и нитрозилфторид (т. кип. —60°) как в чистом виде, так и в растворе фтористого водорода фторируют неорганические окислы с частичным или полным замещением кислорода и с образованием комплексных нитрил- или нитрозил-фторидов [193, 296, 297]. В результате детальных исследований реакций с участием этих реакционноспособных фторирующих агентов можно разработать эффективные способы получения неорганических фторидов. [c.364]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Некоторые, /пре/и-бутилбензолы вполне доступны трет-бутш-фенолы, как отмечалось выше, можно легко синтезировать, трет-Бутильную группу можно ввести в углеводороды действием трет-бутанола или /пре/п-бутилхлорида в присутствии кислот Льюиса [52, 58, 591. Блокирующая группа может быть удалена пиролизом или, что удобнее, нагреванием в бензоле с треххлористым алюминием, что ведет к переалкилированию. Для переалкилирования требуются более жесткие условия, чем для реакции Фриделя — Крафтса. Поэтому моно-трй/п-бутилбензол можно ацилировать без отщепления блокирующей группы, тогда как при ацилировании п-ди-трй/п-бутилбензола образуется м-трет-бутилацетофенон [601. трет-Бутил бензолы можно вводить в самые разнообразные реакции. Впрочем, отмечено много случаев отщепления или замещения трет-бутильных групп в реакциях с участием треххлористого алюминия, фтористого водорода, азотной кислоты, брома или хлористого сульфурила (см. 160а]). [c.201]

Мейнард [65] получил высокофторированные соединения из высокохлорированных соединений с тремя и более атомами углерода действием сухого фтористого калия в полярных апротонных растворителях при 200°. При этом в качестве удобных растворителей были использованы N-метилпирролидон и диметилсульфон, но могут также применяться ДМФА, формамид, сульфолан и этиленкарбонат. Диглим, ацетонитрил й нитробензол оказались неэффективными растворителями. Реакция не всегда сводится к простому замещению атомов хлора. На начальных стадиях происходит дехлорирование и дегидрохлорирование исходного соединения, за этим часто следует присоединение фтористого водорода таким образом замещаются все атомы хлора, за исключением атомов хлора, испытывающих силь-. ные пространственные затруднения. Реакции можно проводить в стеклянных сосудах. Обменной реакцией с фтористым калием в N-метилпирролидоне при 200° получены следующие соединения (в скобках указан выход в процентах). [c.35]

Кроме того, парафины могут превращаться почти полностью во фторуглероды [19]. Например, н.-гептан можно хлорировать фотохимически в жидкой фазе до С7Н4С11г, При обработке фтористым водородом это последнее соединение дает С7Н4рбС б- Возможно значительно более полное замещение на фтор [1] посредством промежуточного хлорирования во время обработки фтористым водородом, именно до среднего состава СуНаРю.вСЬ.я-Окончательная обработка этого соединения по двум общим методам дает Ф-гептан. Таким, образом, расход элементарного фтора снижается с Гб молей на моль гептана (уравнение (1) — см. ниже) до 3,75 моля. [c.46]

В настоящее время все эти факты лучше всего истолковываются при допущении, что замещение фТора на водород происходит при образовании фтористого водорода и гидро-Ф-метилциклогексанов. Расщепление кольца, хотя и менее вероятно, но также не исключается. [c.49]

В этом процессе могут быть рассмотрены как имеющие место две независимые друг от друга реакции 1) присоединение фтористого водорода по двойной связи, сопровождающееся замещением галоида, и 2) присоединение хлора по двойной связи (при действии хлорфтори-стой пятивалентной сурьмы) с последующим обменом галоида. [c.93]

Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]

Несколько раз было отмечено, однако, что образуется большее число молей полифторэфиров, чем молей того основания, в присутствии которого осуществляется взаимодействие спиртов с гексафторциклобутеном. Это значит, что или после того, как всё имеющееся основание нейтрализовано, протекает реакция замещения нли же имеет место присоединение, с последующим отщеплением фтористого водорода, который, нейтрализует катализатор и останавливает реакцию. Последнее объяснение кажется более вероятным, так как случаи взаимодействия полифторолефинов с соединениями, содержащими гидроксильные группы, в нейтральной или кислой среде неизвестны.. [c.105]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение фтористого водорода: [c.398] [c.402] [c.456] [c.373] [c.162] [c.311] [c.64] [c.494] [c.28] [c.28] [c.362] [c.55] [c.87] [c.147] [c.154] [c.162] [c.93] [c.185] [c.207] [c.216] [c.225] [c.225] [c.254] [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология