Семикарбазон расщепление

Оксимы применяются в качестве защитной группы реже, чем семикарбазоны, отчасти потому, что регенерация карбонильных групп из оксимов более затруднительна. Однако работа Брукса и сотр. [508] показывает, что оксимы могут с успехом защищать карбонильные соединения в ряду стероидов. Как было установлено, оксимы стероидов, устойчивые к действию борогидрида натрия, легко получить в пиридине. Брукс с сотрудниками изучил много методов расщепления оксимов и показал, что кетоны могут быть получены с удовлетворительными выходами гидролизом оксимов в присутствии надсерной или азотистой кислоты. Многие другие реагенты вступают в реакцию с выделяющимся гидроксиламином, поэтому могут облегчить гидролитическое расщепление оксимов. -К таким реагентам относятся сернистая кислота [508, 519], формальдегид [520], сульфат железа(1П) и другие окислители [521]. Недавно было установлено, что для расщепления оксимов можно с большим успехом применять левулиновую кислоту [522]. [c.260]

Подобные реакции отщепления могут приводить не только к образованию двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях может образоваться также двойная связь между атомом углерода и гетероатомом. Так, дегидратация промежуточного соедине-ння (II), образующегося при получении семикарбазонов в присутствии пары кислота — основание (см. стр. 326), происходит согласно схеме 6). Хотя отрыв протона от атома азота происходит труднее, чем от атома кислорода, реакция протекает в направлении образования семикарбазона через промежуточную оксониевую форму (III) разложение же аммониевой формы (I) приводит лишь к расщеплению молекулы. [c.286]

Солянокислые соли гидразина и гидроксиламина взаимодействуют с алкенами, давая аддукты Михаэля, однако при расщеплении двойной связи другими азотсодержащими реагентами получаются гидразоны (при взаимодействии с гидразином), фенил-гидразоны (при взаимодействии с фенилгидразином), семикарбазоны (при взаимодействии с семикарбазидом) и соответствующее соединение с активной метиленовой группой. Уравнения соответствующих реакций приводятся ниже [330, 331] [c.328]

Таким путем образуются соединения азометиновой структуры оксимы, гидразоны, азины, фенилгидразоны, семикарбазоны, азометины и т. д.). Конкуренция при протонировании аддукта 3 является одновременно путем синтеза или расщепления под влиянием кислотного катализатора. [c.301]

Получение андростерона из холестерина. В то время, когда были получены эти значительные, но все еще недостаточно полные данные, Ружичка (1934 г.) сделал попытку решить проблему строения андростерона синтетическим путем. Считали возможным, что андростерон образуется в организме в результате расщепления какого-либо восстановленного стерина или литохолевой кислоты, и Ружичка попытался получить кетон, обладающий намеченным Бутенандтом строением, путем окислительного расщепления ацетата холестанола. Виндаус показал, что превращение стеринов в желчные кислоты удается осуществить путем частичного отщепления боковой цепи под действием хромовой кислоты. Ружичка применил этот метод к ацетату холестанола в надежде выделить продукт полного отщепления боковой цепи. Большая часть вещества превратилась в карбоновые кислоты однако наряду с ними была выделена небольшая нейтральная фракция, давшая кристаллический семикарбазон, из которого был получен оксикетон ожидаемого состава. Точка плавления этого вещества не совпадала с точкой плавления андростерона однако оно явно обладало небольшой активностью при испытании на каплунах, и на [c.346]

Для расщепления семикарбазонов их нагревают о разбавленной минеральной кислотой или вытесняю карбонильное соединение бенз альдегид ом или 2,4-дивлтро-бензальдегидом. [c.477]

Анилин-1,2-С диазотированием превращают в фенол-1,2-С1 . При гидрировании над никелем Ренея из фенола образуется циклогексанол-1,2-С , который затем окисляют бихроматом в циклогексанон-1,2-С - По реакции Шмидта раскрывается кольцо рядом с карбонильной группой, в результате чего образуется 6-аминокапроновая-1, 2, 6-С д кислота. Последнюю превращают по реакции Шмидта в двуокись угле-ррда-С и пентаметилендиамин-1- , который анализируют в виде дибензолсульфамида. Молярная удельная активность составляет соответственно 43,1 и 51,8% от активности циклогексанона-1,2-С (в виде семикарбазона или 2,4-динитрофенилгидразона). Двуокись углерода выделяется за счет атома С-1 в кольце (см. синтез 2-оксициклогексанона- 1,2- j ). Удельная активность пентаметилендиамина (образующегося в результате расщепления анилина-1-С , из которого первоначально при помощи реакции Зандмейера получают 1-хлорбензол-1-С ) составляет только 0,2 1 % от активности семикарбазона циклогексанона. Этот результат свидетельствует о том, что изотоп углерода сосредоточен в положении С-1. [c.621]

Расщепление. а Гликолей Иододибензоатсеребра. Кетоксимов Хрома(П) ацетат. Оксимов и семикарбазонов Церий, аммиакат нитрата. Эфиров простых [c.362]

Благодаря низкой растворимости семикарбазонов и легкости их разложения на исходные продукты их часто используют для выделения кетонов из сложной реакционной смеси. Хорошим методом расщепления этих производных является обменная реакция с пировиноградной кислотой СН3СОСООН. Реакцию проводят в среде уксусной кислоты, содержащей ацетат натрия таким образом, по окончании реакции и разбавления смеси водой образовавшийся семикарбазон пировиноградной кислоты остается в растворе в виде соли [c.507]

Строение ацетиленовых моно-и диэфиров доказано также расщеплением их на исходные продукты нри нагревании с небольшим количеством поташа. Выделенные нри этом исходные продукты идентифицировались с помощью пробы смешения их семикарбазонов с семикарбазонами известных соот-ветствуюпщх соединений, также снятием ИК-спектров и сопоставлением их с ИК-спектрами известных соответствующих соединений. [c.58]

В щелочном растворе скорости образования оксимов и семикарбазонов [12, 98], а также скорости гидролиза производных бензилиденанилина [52, 102] увеличиваются пропорционально концентрации гидроксильных ионов. В реакциях образования оксимов и семикарбазонов такое увеличение скорости обусловлено тем, что ионы гидроксила катализируют расщепление промежуточного продукта присоединения. Что же касается гидролиза производных бензилиденанилина, то в этом случае процесс ускоряется за счет атаки гидроксильного иона по нейтральной иминогруппе [уравнение (22)]. Сообщено [13], что реакция образования гидразонов также катализируется основанием. [c.358]

Амины, гидразины и семикарбазид расщепляют указанные соединения на соответствующие азотистые производные бензальдегида иыииы, гидразоны, семикарбазон. В тех случаях, когда исходная двойная связь поляризована заместителем с карбонильной группой, как правило, параллельно реакции обмена по кратной связи идет ente и конденсация органических оснований по карбонильной группе, приводящая к образованию серии продуктов, структура которых еще не во всех случаях достаточно точно установ)1с на [83-35]. Поэтому исследователи ограничивались только установлением факта расщепления кратной связи, а кинетика этих реакций не изучалась. [c.99]

Поскольку радикал Н влияет на реакционную способность функциональной группы, ни одна аналитическая методика не может служить для количественного определения любых членов гомологического ряда. В основе любого количественного определения лежит расщепление связи К—X с помощью соответствующего реагента. Однако прочность связи зависит не только от природы X, но также и от природы радикала К. Исследования скоросги и константы равновесия реакции КХ-1-АУ (или близких к ней) очень помогают получению информации о гом, пригодна ли такая реакция для аналитических целей. Так, данные по получению семи-карбазондв могут быть использованы для оценки констант скоро--сти в реакциях получения гидразонов [уравнение (И)] и оксимов [уравнение (12)]. Однако такими данными следует пользоваться с величайшей осторожностью, так как константа равновесия, найденная для водной системы, может оказаться неприемлемой в другом растворителе. Например, константа скорости образования семикарбазона ацетальдегида в водных растворах при 25 °С примерно в 100 раз больше, чем для ацетона и циклогексанона. В противоположность этому Черонис и Леви , изучая образование [c.79]

Другой путь расщепления карбонильных соединений сходен с вышеописанным способом расщепления спиртов. Согласно этому методу, карбонильные соединения переводят в 4-карбоксифенилсемикарбазоны реакцией с 4-(4-кар-боксифенил)семикарбазидом п-НООССбН4ЫНСОМНЫН2. Затем полученные семикарбазоны, которые являются кислотами, расщепляют бруцином и гидролизуют, выделяя оптически активное карбонильное соединение [26г] . [c.60]

Камфенилон удобно получать окислением камфена двуокисью азота [1] и очищать через семикарбазон (см. примечание 5). В работе Вогана [2] описана методика получения оптически активного камфенилона расщеплением 3, З-диметил-2-нор-камфанамина с последующим превращением первичного амина в карбонильное соединение по видоизмененной реакции Соммле [3]. [c.244]

По второму методурацемический саркомицин А был получен в виде семикарбазона (31), исходя из 3,3-дикарбэтокси-2-метилцикло-пеитанона (29) (см. схему 4). Последняя стадия этого синтеза — щелочное расщепление иодметилата (30)- приводит к смеси изомерных семикарбазонов (31) и (32), в которой преобладает последнее соединение. [c.139]

Биндон в ледяной уксусной кислоте с гидразином образует зеленое окрашивание — азин биндона (XIII), и недавно нами разработан метод качественного определения гидразина в присутствии гидроксиламина [62]. Эта реакция может быть применена также для открытия гидразонов и других веществ, высвобождающих гидразин при их расщеплении семи-карбазида, семикарбазонов, тиосемикарбазида и др, [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология