Гидразоны открытие

Хотя гидразоны и озазоны обычно рассматриваются как производные углеводов с открытой цепью, все же возможно, что они имеют циклическое строение, так как многие из них обладают мутаротацией в растворах. [c.237]

Благодаря тому, что многие оксимы, гидразоны и семикарбазоны являются кристаллическими веществами, они часто применяются для открытия альдегидов и кетонов, для выделения их из смесей с другими веществами и для получения их в чистом виде. [c.233]

Основные научные работы относятся к фармацевтической химии. Занимался синтезами гликозидов и олигосахаридов (1928— 1938), сульфоиамидов, витамина Bi, тестостерона и др. веществ (1940—1942). Изучал (1960—1968) гидразоны открытой формы аль-доз, превращение производных гидразона пентозы в производные тетрагидрофурана. [43] [c.137]

Эта реакция была открыта в 1910 г, Н. М. Кижнером, который производил разложение гидразонов, нагревая их в колбе с небольшим количеством едкого кали (значительно лучше реакция протекает в присутствии кусочков платинированной глины). Полтора года спустя после опубликования первых работ Кижнера об открытой им реакций немецкий ученый Вольф вновь описал эту же реакцию. Отличие в методике у Вольфа заключается лишь в том, что реакция разложения гидразонов ведется в запаянных трубках. [c.195]

Последние десятилетия ознаменовались резким повышением интереса к иеароматическим гидразинам, гидразонам, гидразидам, азо- и диазосоединениям, прежде всего в связи с новыми областями их применения — в качестве ракетного топлива, инициаторов полимеризации, гербицидов, противотуберкулезных и противораковых средств. Алифатические производные гидразина и родственные им вещества стали объектами специальных систематических исследований, которые привели к открытию новых путей синтеза, неожиданных перегруппировок и новых классов соединений. [c.7]

Восстйновленис альдегидов и кетонов до соответствующих углеводородов проводят чаще всего по методу Клемменсена. В тех случаях, когда по каким-либо причинам этот метод пе дает хороших результатов, можно применять метод Кижнера — Вольфа.. Сущность его заключается в восстановительном разложении гидразонов ти семикарбазонов в присутствии щелочных катализаторов [1, 2] Еще до открытия Кижнера и Вольфа были известны случаи такого разложения гидрачоноп при нагревании нх приблизительно до 200° с гидразингидратом без прибавления щелочей [3]. Эта реакция, однако, ие имеет общего характера, так как к соединениям, восстанавливающимся без щелочного катализатора, принадлежат производные флуорена и некоторые другие [4], [c.272]

При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной чпстях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арил-гидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25]. [c.8]

Методика Вольфа является частным случаем применения открытого Н. М. Кижнером общего метода восстановления карбонильной группы в метильную или метиленовукз разложением гидразонов альдегидов и соответственно кетонов. —Прим. ред. [c.316]

Реакции моносахаридов с гидразинами обычно приводят к смесям таутомерных гидразонов, поэтому их, как правило, не при-менякгг для выделения и идентификации моносахаридов. Однако при использовании избытка арилгидразииа образуются озазоны, открытие которых Э. Фишером стимулировало быстрое развитие химии углеводов в конце прошлого века [c.452]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Модификация Локка (Lo k) — использование избытка порошкообразного КОН для восстановления гидразонов алифатических и ароматических карбонильных соединений. Метод позволяет получать углеводороды с выходами 80—90% в открытом сосуде за i—3 ч. [c.204]

Гидролиз водным раствором серной кислоты (открытие азометинов, енаминов, гидразонов, оксимов, сульфамидов и трудно омыляемых щелочами нитрилов или амидов). [c.566]

Открытие ацеталей, шиффовых оснований (азометинов), гидразонов, оксимов, амидов сульфокислот, а также амидов и нитрилов, трудно омыляемых щелочами] [c.576]

Удивительным открытием явилось то, что восстановление по Кижнеру можно проводить при комнатной температуре, если в качестве растворителя использовать диметилсульфоксид (Крам, 1962). Например, 1,96 г гидразона бензофенона за 8 ч порциями прибавляют к перемешиваемой смеси 2 г возогнанпого трег-бутилата калия и 5 мл диметилсульфоксида при этом выделяется азот, и раствор становится темнокрасным. Выход дифенилметана составляет 1,5 г (90%) [c.512]

Гидразин HaN-NHa, открытый Курциусом (1887) и исследованный им в реакциях конденсации с альдегидами и кетонами, позволяет получать гидразоны (альд- и кетогидразоны) [c.342]

В литературе нет данных по ЭХВ солей гидрозония вне зависимости от того, находится ли четвертичный атом азота в открытой цепи или в цикле. Известно, что восстановление самих гидразонов обычно происходит в протонированной форме, т. е. один из атомов азота находится в кватернизованном состоянии. При этом в зависимости от основности иминного или аминного азота и pH раствора протонирование имеет место либо в объеме раствора, либо в реакционном слое около электрода, либо на поверхности электрода в адсорбированном состоянии [29, 30]. [c.247]

В последнее время в качестве растворителей при реакции Кижнера с успехом применяют диэтилен- и триэтиленгликоли, что позволяет вести разложение гидразонов и семикарбазонов при помощи алкоголята в открытых сосудах [5—7]. В случаях, когда реакцию Кижнера приходится применять к большим загрузкам, выгодно пользоваться методикой Хуанг-Минлона [8]. [c.599]

При действии оснований на раствор 2,4-динитрофенилгидра-зоиов появляется яркое красное окрашивание, зависящее от образования хиноидной формы гидразона. Реакция весьма чувствительна и оказывает большую помощь при открытии и количественном определении следов карбонильных соединений. [c.104]

Вскоре после открытия гидразина ЫНгЫНг было установлено что вещество это легко реагирует с альдегидами и кето-нами, образуя, в зависимости от количжтвениого соотношения взятых реагентов, гидразоны или же альдазины и кетазины [c.9]

В первом случае реакция проводится в открытом сосуде. Кижнер рекомендовал поступать следующим образом В вакуум-перегонную или в длинногорлую колбу (лучше медную или серебряную), снабженную капельной воронкой и нисходящим холодильником, помещают по 1 г сплавленного едкого кали и кусочков платинированной глиняной пластинки и, прилив несколько миллилитров гидразона, осторожно подогревают. Начавшись, процесс идет сам собою, не требуя дальнейшего нагревания, и скорость разложения регулируют скоростью добавления капель гидразона. Не следует забывать, что разложение гидразонов часто идет чрезвычайно бурно, иногда подобно взрыву, а потому необходимо соблюдать особую осторожность, вводя одновременно не более 2—3 мл гидразона и прекращая нагревание, как только начнется разложение. Пиразолиновые основания разлагаются труднее, и для доведения реакции до конца необходимо непрерывное подогревание. [c.31]

Качественное открытие малых количеств глицерина может быть произведено с использованием некоторых цветных реакций. Так, известно, что при нагревании смеси о-аминофенола, глицерина, концентрированной серной кислоты и слабого окислителя, например, мышьяковой кислоты, образуется 8-окси-хинолин 1]. Оксихинолин вступает в реакцию с ионами многих металлов, что может быть использовано для определения глицерина косвенным колориметрическим методом. При реакции глицерина с хлорной или бромной водой образуется дигидро-оксиацетон (метиленглиоксаль), который дает цветные реакции с кодеином, резорцином, р-нафтолом и другими реактивами [2]. Глицерин может быть окислен йодной кислотой до формальдегида, который далее определяют колориметрическим методом по реакции с гидразон-З-метилбензотиазолин-2-о]1 [3]. [c.81]

Согласно определению, функциональными, производными альдегидов я кетонов можно считать все соединения, образующиеся в результате изменения карбонильной группы, которые пра гидролизе кислотами или основаниями регенерируют исходный альдегид или кетон. Выше уже описаны образование и главные свойства некоторых функциональных производных, напрнмер ацеталей соединений с аммиаком и первичными аминами (оснований Шиффа), гидразонов и азинов. Кроме того, отмечалась важная роль некоторых функциональных производных для открытия и характеристики альдегидов и кетонов. [c.695]

Реакция с фенилгидразином. Образование гидразонов под действием фенилгидразина можно считать почти общей реакцией, свойственной всем кетонам. Чувствительность реакции и способность к кристаллизации у гидразонов, полученных при действии самого фенилгидразона, не всегда удовлетворительны, поэтому, как и для альдегидов, в особых случаях с успехом могут быть использованы замещенные арилгидразины, такие как бром-, нитро-, динитрофенил-гидразины (см. стр. 174). Открытие и количественное определение кетонов в эфирных маслах при помощи 2,4-динитрофенилгидразина описано на стр. 178. [c.202]

Оксимы, гидразоны и семикарбазоны часто представляют кристаллические соединения, — это с одной стороны с другой, прн действии кислот 01ги разлагаются на исходные вещества, например С11з— СН = N — ОН + НзО — —>СНз —СНО+НоН — ОН, почему эти реакцин часто применяются для открытия альдегидов и кетонов и для выделения их из смесей с другими веществами и получения в чистом виде. [c.83]

Фенилгидразин является весьма ценным реактивом, так как он реагирует с альдегидами, кетонами, кетонокислотами, углеводами и пр., вообще с соединениями, Содержащими карбонильную группу, образуя с ними трудно растворимые в воде гидразоны. С простыми сахарами фенилгидразины даю нерастворимые озазоны, имеющие важное значение в открытии и характеристике сахаров. Дисахариды, например, лактоза, мальтоза и др., сохранившие карбонильную группу, также реагируют с фенилгидразином. но их озазоны растворимы в горячей воде. [c.224]

Вскоре, однако, Кижнер вновь вовлекает в свои работы углеводороды п в сущности подчиняет целям их пзуче ния весь арсенал разработанных им методов синтеза и химических превращений одних производных в другие. От исследования аминов и гидразинов он приходит к кульминационному моменту своей научной деятельности (С. С. Наметкин) — открытию явлений каталитического разложения гидразонов, которое выливается в новый исключительно важный и оригинальный способ синтеза углеводородов. [c.101]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Биндон в ледяной уксусной кислоте с гидразином образует зеленое окрашивание — азин биндона (XIII), и недавно нами разработан метод качественного определения гидразина в присутствии гидроксиламина [62]. Эта реакция может быть применена также для открытия гидразонов и других веществ, высвобождающих гидразин при их расщеплении семи-карбазида, семикарбазонов, тиосемикарбазида и др, [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология