Радикальная полимеризация акролеина

Полиакролеин, полученный радикальной полимеризацией акролеина, является карбоцепным полимером следующего, строения 2 [c.101]

Акролеин может полимеризоваться как радикально так и ионно, ио при этом получаются различные вещества. Продукты радикальной полимеризации большей частью совершенно нерастворимы. Однако под действием реагентов на альдегиды в таких условиях, при которых происходит разрыв ацетальных или, по крайней мере, полуацетальных связей, они преврашаются в растворимые производные. На этом оснований Шульц и Керн предложили для них строение полиацеталей. [c.941]

В присутствии анионных катализаторов акролеин (ЫВи, Ма-нафталин и др.) образует полиацеталь, содержащий много двойных связей и почти не содержащий альдегидных групп, в отличие от полимера, получаемого радикальной полимеризацией [c.178]

Полимеризация акролеина была изучена в присутствии инициаторов радикальной, катионной и анионной полимеризаций в широком диапазоне температур [70]. Радикальная полимеризация протекает исключительно по двойной связи с образованием полиальдегида [c.325]

В зависимости от условий полимеризация акролеина может происходить различными путями. Так, Андреева и Котон [27] показали, что в присутствии металлического натрия в кипящем бензоле акролеин полимеризуется в положение 1,4. По данным Шульца [28, 29], радикальная полимеризация сопровождается раскрытием связей С = С. [c.15]

Полимеризацию акролеина и метилакролеина можно инициировать свободными радикалами и ионами. При этом в зависимости от условий полимеризации в реакции могут принимать участие обе группы — винильная и карбонильная — или одна из них. При радикально-цепной полимеризации акролеина в водном растворе в присутствии окислительно-восстановительной системы в реакцию вступает только винильная группа. В случае ионной полимеризации в присутствии эфирата трехфтористого бора, металлического натрия, карбоната калия при pH > 7 акролеин полимеризуется по карбонильной группе. Изменяя состав катализатора и условия полимеризации, можно из акролеина получить сополимер, состоящий из звеньев [c.374]

Параметры радикальной сополимеризации акролеина Q — 0,55 е = + 0,88) показывают, что связь С = С в нем имеет относительно пониженную электронную плотность [67], и поэтому она сравнительно неактивна в катионной полимеризации [c.397]

За последние годы значительно возрос интерес к полиакролеину, отличающемуся высокой химической активностью (с. 609) И получающемуся полимеризацией акролеина в присутствии радикальных и ионных инициаторов. При этом, как указывают спектральные исследования, возможно протекание реакции по группе С=0, связи С = С и с участием воды [c.319]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Полиакролеин (П.). Акролеин полимеризуется в присутствии как радикальных, так и ионных катализаторов. Структура П. зависит от механизма полимеризации. Так, А. может вступать в реакцию в положении 1,2, 3,4 или 1, 4 при этом образуются макромолекулы, состоящие из звеньев различного строения или из их комбинаций [c.26]

При хранении в присутствии кислорода воздуха акролеин полимеризуется, образуя твердое нерастворимое вещество белого цвета, названное дисакрилом. Предотвратить полимеризацию могут ингибиторы радикально-цепной полимеризации, например гидрохинон. Свойства дисакрила заметно не изменяются до 200° С. Выше этой температуры полимер начинает размягчаться и разлагается, не плавясь. [c.375]

Шульц, Керн и другие исследователи [728, 1118,1119] изучил полимеризацию акролеина в водном растворе в присутствии четырнадцати окислительно-восстановительных систем при 20°. В случае полимеризации 30%-ного раствора акролеина с системой персульфат калия — AgNOз, взятых в соотношении 1 1, выход полимера до области насыщения пропорционален IS208 ][Ag+]Vi и концентрации акролеина (далее выход падает). При повышении температуры от О до 20° выход возрастает, при дальнейшем повышении до 40° — уменьшается. В этих условиях полимеризация акролеина имеет общие черты с виниловой полимеризацией, протекающей по радикальному механизму. [c.473]

В последнее время изучается нуклеофильное присоединение различных аминофенолов [27],.индола [28], имидазола, бензимидазола и некоторых Других пяти- и шестичленных гетероциклических соединений к ацетилену. Разт работаны условия синтеза около пятидесяти новых виниловых мономеров этого ряда. Исследование показало высокую активность эфиров аминофенолов (винилоксианилинов) в реакциях ионной и радикальной полимеризации и сополимеризации и электрофильного присоединения [29—35]. Винилокси-анилиньт способны легко и количественно присоединять водород, хлор, бром и галогеноводороды по винильной группе. Кроме того, они способны взаимо действовать с акролеином и другими непредельными альдегидами, ангидридами и хлорангидридами моно- и дикарбоновых кислот, образуя при этом новые модифицированные виниловые мономеры [36, 37]. [c.19]

Наибольший интерес представляют П., получаемые по радикальному механизму в блоке или в эмульсии. Лучшие результаты получены при полимеризации акролеина эмульсионным методом с окис-лительно-восстано вительными инициаторами (нанр., с эквимолекулярной смесью персульфата калия и азотнокислого серебра) ири низкой темп-ре, что предотвращает саморазогревание реакционной смеси и миогообразные побочные процессы. [c.62]

Еще менее активен радикал аллилового спирта. До настоящего времени не найдены условия ионной и радикальной полимеризации аллилового спирта с образованием высокомолекулярных полимеров. Смолообразные продукты маслянистой консистенции удается получить лишь при непрерывном пропускании кислорода воздуха через аллиловый спирт или при введении в него веществ, легко разлагающихся с выделением кислорода (напрамер, перекиси водорода в количестве более 10% от веса мономера). В обоих случаях температура реакционной смеси должна составлять 60—80 °С. Реакция продолжается несколько суток, степень превращения достигает 25—35%. Исследования продуктов реакции показали, что наблюдаемое частичное осмоление аллилового спирта является следствием его глубокой окислительной деструкции. В жидкой фазе были найдены акролеин, акриловая кислота, аллилакрилат, формальдегид. Полученная смола нерастворима в воде и содержит всего 9— 19,5% гидроксильных групп вместо 29%, соответствующих строению моно.мерных звеньев полиаллилового спирта. [c.327]

Приведем несколько примеров полимеризации полифункцио-нальных соединений, для которых в зависимости от природы возбудителя или условий проведения процесса возможно образование элементарных звеньев принциииально различной структуры. Простейший мономер такого рода — акролеин. Его полимеризация по радикальному механизму приводит к образованию полимера строения [c.391]

ПОЛИАКРОЛЕИНЫ — полимеры акролеина. В отличие от большинства мономеров, акролеин способен полпмеризоваться по радикальному, анионному и катионному механизмам. Чрезвычайно высокая реакционная способность акролеина, обусловленная наличием в его молекуле сопряженной двойной связи и карбонильной групны, является причиной того, что при полимеризации, в зависимости от условий реакции, образуется смесь качественно различных гомополимеров (таблица). [c.62]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Простейшил примером мономеров такого типа является акролеин, который при радикальном инициировании ведет себя как обычный винильный мономер, но в анионных системах, в зависимости от условий проведения полимеризации, способен реагировать по С=С- и по С = 0-связям с образованием звеньев [c.267]

Диэтилацеталь акролеина не полимеризуется ни по ионному, ни по радикальному механизму [70]. Это примечательно с точки зрения восприимчивости ацеталей кетенов к катионной нолимеризации (см. ниже). Удаление углерод-углеродной двойной связи на один атом от атома кислорода, по-видимому, уже достаточно велико для подавления электронодонорного влияния атома кислорода. Возможно также, что устойчивость к полимеризации может быть обусловлена легкостью отрыва водорода от а-углеродного атома, в результате которого образуется устойчивый ион или радикал. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология