Стекла в интервале размягчения

Авторы указывают, что главные компоненты определяют основность стекла, интервал размягчения, формуемость, вязкость, химстойкость, фазовый состав, свойства и поведение при кристаллизации. Побочные компоненты и следы элементов почти не влияют на свойства и могут быть заменены другими или вовсе удалены из сост)ава шлака. Исключение авторы делают только для окиси марганца, углерода и хрома, которые, по их мнению, оказывают влияние на кристаллизацию шлака. Действительно, при исследовании синтетических составов, близких к составам мед- [c.50]

Примером непрерывного перехода от упругохрупких тел при обычных условиях наблюдения к твердообразным пластичным телам и далее к структурированным и истинным жидкостям при повышении температуры являются битумы разных марок, подробно изученные Н. В. Михайловым и его сотрудниками. Есть основания полагать, что и обычные силикатные стекла ведут себя так же при постепенном повышении температуры в области интервала размягчения. Однако для прове.рки этого положения необходимы наблюдения при достаточно малых напряжениях сдвига, что вызывает большие экспериментальные трудности. [c.179]

Аномальные стекла, которые образуются главным образом высокомолекулярными соединениями, имеют более сложную и неоднородную структуру, а также значительно более широкий интервал размягчения (50—150°). Значительная часть этого интервала падает на высокоэластическую область, отсутствующую у низкомолекулярны.х веществ. Все же при низких напряжениях, используемых для снятия термомеханических кривых, низкомолекулярные стекла ведут себя в некоторых отношениях аналогично высокомолекулярным, особенности которых обнаруживаются при более сильном механическом воздействии. [c.409]

Одна из главных причин переохлаждения силикатов заключается в быстром возрастании вязкости при охлаждении из расплава. С другой стороны, при повышении температуры переохлажденный расплав, т. е. стекло, кристаллизуется выше интервала размягчения, тогда как при более низких температурах то же вещество представляет собой типичное твердое тело. При повышенных температурах, как следствие возрастания энергии атомных колебаний, повышается их подвижность. Тамман это- явление назвал, хотя сначала и в несколько другом смысле, повышением атомного обмена местами . Быстрое понижение вязкости в интервале А1 размягчения стекла выражается в ускоренном спадении этой кривой, но вблизи точки плавления оно несколько задерживается (фиг. 395) (см. А. II, [c.374]

Наконец отметим, что кристаллические вещества характеризуются строго определенной температурой, при которой плавится или отвердевает вещество. Эта температура является константной для каждого данного кристаллического химического соединения. Иначе обстоит дело в отношении аморфных веществ с повышением температуры они сначала размягчаются, а затем постепенно при все повышающейся температуре переходят в жидкое состояние. Таким образом, здесь существует не конкретная точка плавления аморфного вещества, а некоторая температурная область перехода его из одного агрегатного состояния в другое (температурный интервал размягчения). Этот интервал у отдельных аморфных веществ может быть очень велик (от нескольких десятков градусов у воска или канифоли до нескольких сотен градусов у стекла). [c.137]

Модуль жидкого стекла Температура, °С Интервал размягчения °С [c.29]

В исследованных композициях было использовано тонкодисперсное стекло. Химический состав его приведен в табл. 3 (стекло 1Ка), а химический состав использованного хризотилового асбеста — в табл. 5. Выбор стекла был обусловлен тем, что оно обладает достаточной термостойкостью и имеет длинный интервал размягчения. [c.67]

Независимость температуры начала реакции от времени предварительного освещения и ее слабую зависимость от состава смеси можно объяснить, если предположить, что температура 85—88 К отвечает нижнему пределу интервала размягчения стекла из хлористого аллила и бромистого водорода [395]. В этом интервале происходит резкое изменение ряда свойств системы (теплоемкость, вязкость, тепло- и электропроводность, удельный объем, диэлектрическая проницаемость и др.), которое облегчает инициирование реакции стабилизированными при 77 К активными центрами [393]. В данном случае, по-видимому, основную роль играет уменьшение вязкости системы, приводящее к увеличению подвижности реагирующих частиц. [c.112]

По-видимому, во всем интервале жидкого состояния быстро достигается равновесие, и нет указаний на гистерезис вязкости. Однако при быстрой закалке от температуры выше 160° значительная часть полимера сохраняется 18], и если температура закалки достаточно низка, то образуется стекло. Температура начала интервала размягчения Tg равна —27° [19]. Закалка до комнатной температуры приводит к образованию модификации, известной под названием пластическая сера , которая вначале аморфна, но вскоре образует кристаллы орторомбической модификации, если сплав загрязняется атмосферным азотом. [c.264]

Исследования вязкости проливают свет на возможное влияние состава на структуру стекла. Исследование [20] температуры начала интервала размягчения Tg и вязкоупругих свойств стекол в системах Аз—S и Аз—Se показало, что для сульфидных стекол температура Tg линейно зависит от молярного содержания Аз (рис. 130). В ряду стекол системы Аз—S—Se, содержащих 8 мол.% Аз, двойные конечные члены ряда (92% S, 8% Аз и 92% Se, 8% Аз) имеют самые высокие Tg (рис. 131). Их вязкоупругие свойства похожи в значительной сгепени на свойства некоторых органических полимеров, что подтверждает предположение авторов о том, что расплавы S—Se состоят из цепей сополимеров, находящихся в равновесии с молекулами Ss и Ses, и что при добавлении мышьяка цепи разветвляются и в результате образуется полимерная сетка. [c.283]

Стеклообразные полупроводники, халькогенидные и окисные, имеют, как и обычные кремнеземистые стекла, аморфное строение. У них раковистый излом и нет точки плавления — имеется лишь температурный интервал размягчения. Естественно, что на них не распространяются закономерности кристаллического состояния вещества. [c.191]

Аномальные стекла, которые образуются главным образом высокомолекулярными соединениями, имеют более сложную и неоднородную структуру, а также значительно более широкий интервал размягчения (50—150°). Значительная часть этого интервала падает [c.308]

Рассмотренные до сих пор низкомолекулярные вещества образуют нормальные стекла, для которых характерен сравнительно небольшой интервал размягчения, охватьГвающий 20—50 . К подобным стеклам относятся низкомолекулярные полимеры глобулярной структуры (канифоль, пеки, новолаки). Ниже Та такие полимеры отличаются хрупкостью и разрушаются до достижения предела упругости выше Тст они ведут себя как упруговязкие тела, у которых диаграмма растяжения состоит из линейного участка, отвечающего упругой деформации, и нелинейной части, соответствующей пластической деформации. [c.408]

Для измерения высоких значений вязкости вблизи интервала размягчения очень удобен метод крутильных колебаний (крутильных весов). Он применим, например, при измерениях вязкости кварцевого стекла и расплава магматических пород (М. П. Воларович и А. А. Леонтьева) Для исследования сейсмических явлений в эффузивных породах установка, представленная на фиг. 120, оказалась наилучщей. Нихромовый-цилиндр [c.112]

Диффузионный процесс детально изучал Халь-берщтадт , который показал, что серебро растворяется в стекле в виде атомов, хотя оно диффундирует в ионизированном состоянии. Коэффициент диффузии О чрезвычайно велик. В силу этого напрашивается предположение, что ионы серебра мигрируют в стекле в виде сольватов, т. е. в окружении слабо с ними связанных молекул кремнезема. Эти опыты проводились с типичным тюрингским стеклом при температурах от 565° до 615°С, т. е. выше интервала размягчения. Диффузия серебра подчиняется уравнению Стефана [c.124]

Вместе с Парксом и Хафманом мы можем прийти к выводу, что в стеклообразном состоянии осуществляются поразительные аналогии с кристаллическим состоянием, за исключением структурной анизотропии и резко выраженной точки плавления. С истин11ыми жидкостями стекла сближаются общей для них хаотической аранжировкой молекул, вследствие чего они размягчаются в некотором температурном интервале. Одвако, так же как и кристаллическому состоянию,. им свойственна высокая твердость, и их размягчение сопровождается поглощением некоторого количества тепла, которое, грубо говоря, отвечает теплоте плавления кристалла. Поэтому аномалии их удельной теплоемкости обнаруживаются вблизи интервала размягчения. Количество (поглощенного при этом тепла меньше теплоты плавления кристаллических фаз того же состава для стекол из нормального пропилового спирта и глицерина это количество тепло- [c.194]

Борный ангидрид, который вообще считается хорошим модельным веществом для силикатных стекол (Самсён) (см А. II, 253 и 254) вследствие его сравнительно низкотемпературного интервала размягчения, особенно подходит для изучения связи ионов в стекле. На основании измерения молекулярной энтропии испарения Кол и Teйлop пришли к выводу, что в борном ангидриде связи следует считать полярными измеренная ими величина молекулярной энтропии испарения, равная 32,2 кал, типична для гетерополярных веществ. По своей сложной природе борный ангидрид подобен воде, так как обоим этим веществам одинаково свойственны высокие значения молекулярной энтропии испарения и величины точке плавления имеет отрицательное значение. [c.221]

Такой же характер имеют кристаллизационные явления в стеклах, известных в керамике как кристаллические глазури. Нортон наблюдал, что в этих глазурях рост кристаллов немедленно прекращался при температуре ниже интервала размягчения и возобновлялся при повторном нагревании до соответствующих температур. Очень интересно также одновременное действие температуры на форму кристалла, особенно, если с температурой изменяется его окраска. Зародыщи кристаллов могут быть получены локально под влиянием затравки (см. Е. I, 28). [c.911]

В системе Аз—Ое—Те наблюдается соответствие между характером изменения параметров электропроводности и изменением температурного интервала размягчения стекла ( 7 . Наиболее высокие значения энергии активации электропроводности, как и Tg, получены для стекол с максимальным содержанием германия, наиболее низкие— Для стекол с большим содержанием теллура. Значения электропроводности стекол различных составов с повышением температуры сближаются. При температуре размягчения электропроводность стекол всех составов практически одинакова —1дат -=2,3 0,2, табл. 45). Проводи- [c.130]

Низкотемпературной границы интервала размягчения стекла из хлористого аллила п бромистого водорода. Область размягчения определяли термографическим методом по эндотермическому скачку теплоемкости, наблюдаемому при температуре —187°С. В интервале размягчения стекол происходит изменение таких свойств системы, как теплоемкость, вязкость, удельный объем и т. д. В данном случае основную роль, по-видимому, играет уменьшение вязкости системы, приводящее к резкому увеличению подвижности реагирующих частиц и облегчающее инициирование реакции за счет стабилизированных при температуре —196°С активных центров. При наличии в системе комплексов естественно предположить, что развитие цепи при температуре —184°С осуществляют вдоль цепочек из ориентированных диполей СзНзС и НВг. [c.45]

Примером кристаллизационных структур являются зубные цементы на основе фосфатов цинка, в состав которых входят гидраты двухосновного и среднего фосфатов цинка [26]. Характерными представителями конденсационных фосфатных структур являются клеи-цементы на основе алюмохромфосфатных связующих [27], образующие в процессе отвердевания аморфные продукты поликонденсации, а также материалы на основе расплавов фосфатных стекол, в частности метафосфатных. По данным Бартенева [28, с. 116], стекла вблизи интервала размягчения обладают характерными для коагуляционных структур пластическими и высокоэластическими свойствами. Эти свойства фосфатных стекол, в том числе кислых, образующихся при относительно невысоких температурах [29], способствуют так называемому пиропла-стичному состоянию фосфатных масс в период интенсив- [c.20]

Взаимосвязь между жидким, кристаллическим и стеклообразным состояниями лучше всего объяснить с помощью диаграммы объем — температура для стеклообразующего вещества, показанной на рис. 1 [3]. При охлаждении жидкости из состояния, обозначенного точкой а, объем ее уменьшается по прямой аЬ. Если скорость охлаждения достаточно мала и в расплаве присутствуют центры кристаллизации, при температуре Г/ произойдет кристаллизация, сопровождающаяся уменьшением объема на величину Ьс. В ходе дальнейшего охлаждения объем кристаллического вещества уменьшается (по прямой ей). Но если скорость охлаждения достаточно велика, кристаллизация при температуре 7/ не происходит. В результате последующего охлаждения объем переохлажденной жидкости уменьшается по прямой Ье, которая представляет собой продолжение прямой аЬ. При определенной температуре Tg кривая переохлажденной жидкости резко изменяет нап равление и дальше идет почти параллельно линии, характеризующей уменьшение объема кристаллического вещества. Температура Tg, при которой наблюдается излом кривой объем — температура для переохлажденной жидкости, называется температурой начала интервала размягчения или температурой стеклования. Вещество можно называть стеклом только в том случае, когда температура его ниже Тд. В интервале температур между Tg и Tf вещество представляет собой переохлажденную жидкость. При Tg вязкость вещества очень велика около 10 пз. Различие между переохлажденной жидкостью и стеклом станет понятным, если рассмотреть, как изменятся свойства стекла, если поддерживать постоянную температуру Т (которая немного ниже температуры Та). Объем стекла при этом медленно уменьшается, и конечное его значение отвечает точке пересечения прямой, соответствующей температуре Т, и пунктирной линии, являющейся продолжением [c.12]

Контрольные опыты на чистом этиловом спирте, легко образующем стекло обычным способом, показали, что полученный конденсацией паров спирта материал представлял собой стекло. Об этом свидетельствовали то же значение температуры начала интервала размягчения Tg = —178° С и те же величины теплоемкости при температурах выше и ниже Tg, что и у стекла, полученного охлаждением массы жидкости. Поскольку методом конденсации можно получить аморфный материал, имеющий свойства стекла, предложенное нами название стеклообразная вода для такого материала до некоторой степени оправданно. Нор-дуол и Стевели [4] подтвердили наблюдения Прайда и Джонса и, используя усовершенствованный калориметр, смогли показать, что процесс кристаллизации, вероятно, протекает в две стадии в интервале температур от 140 до 160° К. Они предполагают, что эти стадии соответствуют двум видам движения молекулы воды переориентации и миграции, которые могут начинаться при различных температурах, вызывая наблюдаемые тепловые эффекты. Небольшое выделение тепла наблюдается [c.234]

Хогг и Спайс сняли кривые нагревания для ряда стекол различного состава и обнаружили, что все они кристаллизуются примерно при одной и той же температуре (—110°). Смит и Вьярд отмечали, что трещины, образовавшиеся в этих стеклах при резкой закалке, затягиваются при температурах ниже температуры кристаллизации. Это указывает на существование гораздо большей разности между температурами начала интервала размягчения и кристаллизации, чем в случае стеклообразной воды. [c.236]

Рис. 131. Зарисимость температуры начала интервала размягчения Tg от состава для сополимеров в системе 5—5е и терполимеров в системе Аз—5—5е (содержание Аз во всех стеклах системы Аз—5—5е 8 ат. %) [20].

Рис. 131. Зарисимость <a href="/info/117229">температуры начала</a> <a href="/info/6051">интервала размягчения</a> Tg от состава для сополимеров в системе 5—5е и терполимеров в системе Аз—5—5е (содержание Аз во всех стеклах системы Аз—5—5е 8 ат. %) [20].

При дальнейшем добавлении Ое вязкое течение вызывает разрыв более сильных связей Ое—5е они полностью определяют структуру стекла, только когда содержание Ое достигает 20%-В табл. 39 приведены некоторые результаты, полученные Ко-ломийцем и Поздневым [58] при исследовании вязкости стекол в системе АзгЗез—АзгТез. Эти авторы нашли, что температура начала интервала размягчения уменьшается при увеличении содержания АзгТез. Применив крутильно-колебательный метод и проводя измерения при более высоких температурах, они получили значения кинематической вязкости (вязкость/плотность). На рис. 133 показаны результаты определения кинематической [c.287]

Основу всех химико-лабораторных стекол составляют оксид кремния (IV), оксиды кальция и натрия. Добавка других оксидов (КаО, MgO, ВаО, В2О3, АЬОз, РегОз и др.) в той или иной степени изменяет свойства самого стекла. Так, стекло, содержащее несколько процентов бария, обладает повышенной стойкостью против растворов кислот и щелочей (стекло № 29). Стекло, содержащее наряду с оксидом натрия значительное количество оксида калия, а также небольшие добавки оксида железа (стекло № 23), хорошо обрабатывается на стеклодувной горелке, так как имеет большой интервал температур размягчения. Однако такое стекло, имея повышенную устойчивость к водным растворам кислот, менее устойчиво к щелочам. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Стекла в интервале размягчения: [c.114] [c.224] [c.224] [c.184] [c.183] [c.188] [c.192] [c.195] [c.217] [c.912] [c.102] [c.234] [c.234] [c.236] [c.265] [c.281] [c.270] [c.192] [c.234] [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология