Молекулярная энтропия испарения

Рис. 3. График Ватсона, показывающий изменение молекулярной энтропии испарения с температурой. Кривая определена по экспериментальным данным для следующих жидкостей СвН, SOa, S,.

Yi--молекулярная энтропия испарения нормального вещества [c.632]

Пары жидкого белого фосфора тоже состоят из молекул. Об этом говорят не только измерения молекулярной массы паров, 1ю и нормальная величина энтропии испарения, если ее выразить в Дж/К-моль Р4 (см. табл. 25). Выше 800° С молекулы Р 4 диссоциируют с образованием молекул Рг. [c.206]

Энтропия испарен ИЯ. Энтропия испарения равновесной смеси со средним содержанием атомов в молекуле, равным 3,57, отнесенная к 1 г-атому испаряющегося вещества, по данным справочника [73 ], составляет 7,3 э. е. при температуре кипения 685,35° С. Величины, соответствующие энтропиям испарения различных молекулярных форм селена, могут быть рассчитаны на основании данных табл. 20. [c.46]

Молярной теплотой испарения Ь называется произведение удельной теплоты испарения на молекулярный вес, Ь = 1М. Для многих веществ соотношение между молярной теплотой испарения и температурой кипения в абсолютных градусах (энтропия испарения) является постоянной величиной (правило Трутона) [c.149]

Используя данные Исследовательского проекта №44 Американского нефтяного института и экстраполируя в пределе на бесконечно длинные цепи, удалось получить коэффициенты, учитывающие разветвления —СН (СНз) — и —С (СНз) 2— у каждого третьего, четвертого, пятого или шестого атома углерода. Используя, далее, теплоты и энтропии испарения углеводородов с длинной цепью, полученные экстраполяцией известных уже величин для углеводородов с меньшим молекулярным весом, можно определить теплоты и энтропии образования жидких полимеров. [c.127]

Аддитивными методами можно рассчитывать как термодинамические величины (например, критические постоянные, мольную теплоемкость, энтальпию, энтропию, свободную энергию образования Гиббса, теплоту испарения, поверхностное натяжение, мольный объем, плотность и т. д.), так и молекулярные коэффициенты (коэффициенты вязкости, теплопроводности, диффузии). [c.84]

Рассматривая изменение энтропии в различных процессах, можно заметить, что ее увеличение всегда сопровождается ростом хаотичности молекулярного состояния вещества. Например, переход от кристаллического состояния вещества к жидкому и газообразному сопровождается понижением упорядоченности и ростом хаотичности в расположении и поведении частиц и одновременным повышением энтропии (значения теплот плавления и испарения положительны) [см. уравнение (4.7)]. То же самое происходит при нагревании и расширении веществ, когда либо возрастает энергия теплового движения частиц, либо увеличивается пространство, на которое могут распространяться хаотически движущиеся молекулы. В этих случаях, как показывают уравнения (4.8) и (4.10), энтропия тоже увеличивается. [c.89]

По зависимости давления насыщенного пара от температуры и плотности данного вещества А с молекулярной массой М в твердом и жидком состояниях (dj, и в кг/м ) в тройной точке (тр.т) 1) постройте график зависимости Ig Р от 1/Т 2) определите по графику координаты тройной точки 3) рассчитайте среднюю теплоту испарения и возгонки 4) постройте график зависимости давления насыщенного пара от температуры 5) определите теплоту плавления вещества при температуре тройной точки 6) вычислите dT/dP для процесса плавления при температуре тройной точки 7) вычислите температуру плавления вещества при давлении Р Па 8) вычислите изменение энтропии, энергий Гиббса и Гельмгольца, энтальпии и внутренней энергии для процесса возгонки 1 моль вещества в тройной точке 9) определите число термодинамических степеней свободы при следующих значениях температуры и давления а) Ттр.т, Ртр т б) Т .т Р = 1 атм в) [c.166]

Из уравнения (146) следует, что энтропия увеличивается в процессах, сопровождающихся поглощением тепла, т. е. при плавлении, испарении, возгонке, и уменьшается в обратных процессах. Это положение имеет статистическое атомно-молекулярное обоснование с ростом неупорядоченности системы энтропия растет (см. раздел 7.5). Особенно сильно она увеличивается при переходе в самое разупорядоченное, газообразное состояние, т. 8. в процессах испарения и возгонки. [c.365]

ГИИ будут мало изменяться. Действительно, нри низких степенях полимеризации (т. е. для низших гомологов) гибкость цепной молекулы незначительна и молекула с высокой степенью приближения сохраняет свою прямолинейную форму при плавлении кристалла. Приведенное здесь рассуждение по суш,еству аналогично хорошо известному правилу Трутона, согласно которому изменение энтропии при испарении не зависит от молекулярного веса. [c.221]

Энтальпии образования, энтальпии сгорания, стандарт ные энтропии, молекулярные объемы, молекулярные ре фракции, энтальпии испарения при 298,16 К и в н. т. к [c.4]

В этой главе будет рассмотрен ряд физико-хими-ческих характеристик алканов энтальпия образования, энтальпия сгорания, энтальпия изомеризации, изобарно-изотермический потенциал, константа равновесия реакции изомеризации, энтропия, энтальпия испарения, молекулярный объем, молекулярная рефракция, давление нара, плотность, температура кипения. [c.105]

Многочисленные работы посвящены исследованиям физикохимических свойств тетраметилсилана [1878] были определены его теплоемкость, теплота испарения, энтропия [132 —134, 1169], энергия термической диссоциации [947], спектры комбинационного рассеяния [ 1662], из которых рассчитаны силовые константы связей [34, 1660, 1661, 1879,2173 ] и молекулярный объем [289]. Аналогично были детально исследованы и другие простые соединения [027]. [c.236]

Зависимость между энтропией и молекулярной свободой уже была вкратце рассмотрена в гл. VII. Это рассмотрение показало, что если система подвергается действию больших ограничивающих подвижность сил, как, например, в кристаллах, то ее энтропия будет низкой, тогда как в газообразном состоянии она высока. Поэтому энтропия сублимации и испарения имеет положительный знак. Точно так же Д5 должно быть отрицательным при растворении газа в жидкости (сравн. табл. 8) и положительным, если растворяемое вещество является твердым телом. При растворении жидкостей в жидкостях оба случая должны встречаться достаточно часто. Точно так же, если одна молекула распадается на две, то свобода, а следовательно, и энтропия будут возрастать. [c.385]

Величина разности энтропий А5° может быть получена из значений энтропий реагентов и конечных продуктов реакций, которые вычисляются в каждом случае либо посредством а) применения третьего закона термодинамики к данным о теплотах превращения, теплотах плавления, теплотах испарения и к теплоемкостям, вплоть до низких температур, либо с помощью б) статистического вычисления, использующего спектроскопические и другие молекулярные данные. [c.57]

Энтропия по своему физическому смыслу является мерой неупорядоченности системы, ее молекулярного хаоса. Энтропия возрастает во всех процессах, сопровождающихся усилением беспорядочного движения молекул (сублимация, испарение, плавление и т. д.), во всех химических реакциях, в которых образуются газообразные продукты или увеличивается их количество. [c.138]

Плавление и даже испарение галогенов не разрушают прочных ковалентных связей атомов в двухатомных молекулах, а приводят лишь к исчезновению молекулярной связи. Поэтому галогены не переходят в металлическое состояние и их свойства при плавлении изменяются мало. Энтропии их плавления ниже, чем для кристаллов, плавящихся с переходом в металлическое состояние. [c.250]

У тетраметилсилана были определены теплоемкость, теплота испарения, энтропия [84—87], энергия термической диссоциации [88], спектры комбинационного рассеяния [89] и рассчитаны силовые константы связей [90—93] и молекулярный объем [94]. Аналогично были исследованы и другие простые соединения [95]. [c.647]

Под структурным элементом понимают или определенные виды атомов ( например, атомы углерода С, атомы водорода Я и т.д.), или определенные виды связей между атомами ( например, С - С, С=С, С-Н и т.д.). По аналогии с уравнением (1.22) уравнение для расчета практически любого физико-химического свойства веществ К, определяемого только спецификой строения его молекул (например, молекулярные объемы веществ в жидкой фазе, молекулярные рефракции, энтальпии испарения, энтропии, энтальпии образования и сгорания, температуры кипения и т.д.), может быть рассчитано по обобщенному уравнению [c.16]

Борный ангидрид, который вообще считается хорошим модельным веществом для силикатных стекол (Самсён) (см А. II, 253 и 254) вследствие его сравнительно низкотемпературного интервала размягчения, особенно подходит для изучения связи ионов в стекле. На основании измерения молекулярной энтропии испарения Кол и Teйлop пришли к выводу, что в борном ангидриде связи следует считать полярными измеренная ими величина молекулярной энтропии испарения, равная 32,2 кал, типична для гетерополярных веществ. По своей сложной природе борный ангидрид подобен воде, так как обоим этим веществам одинаково свойственны высокие значения молекулярной энтропии испарения и величины точке плавления имеет отрицательное значение. [c.221]

Гильдебранд показал, что отношение MLjT (молекулярная энтропия испарения) бывает приблизительно постоянным для веществ, обладающих весьма различной температурой кипения при атмосферном давлении, если их сравнивать не при этих температурах, а при температурах, соответствующих равным концентра Шям пара, и если ограничиваться при этом участком давлений, на котором пары подчиняются законам идеальных газов. Значение постоянной Гильдебранда лля многих веществ, как например О2, N2, гексана и ртути, составляет около 27—27,6 и для NH3,HoO и этилового спирта—приблизительно 32—33. [c.41]

Нет ничего удивительного в том, что летучесть винильных производных элементов V группы (табл. 3-8) очень близка летучести этильных аналогов небольшие изменения в этих величинах находятся в соответствии с изменением молекулярного веса. Так, для (СНз)2РС2Н5 экстраполированная температура кипения равна 71,2°, а энтропия испарения 22,4. Для (СНз)гРСН = СН2 эти константы соответственно равны 67,9° и 22,7. [c.164]

Очень большая теплота испарения воды показывает, что даже в точке кипения молекулы воды прочно связаны между собой (теплота испарения — это и есть энергия, необходимая для разрыва связей между молекулами). Энтропия испарения воды также велика вследствие значительного возрастания беспорядка в процессе испарения, т. е. даже в точке кипения молекулы воды заметно упорядочены. Это наиболее примечательный факт, поскольку свойства водяного пара при давлении 1атм не очень отличаются от свойств идеальных газов, а молекулярный вес воды в парообразном состоянии соответствует мономерным молекулам. Таким образом, водородные связи между парами молекул, которые могли бы привести к димеризации, в парообразном состоянии гораздо слабее, чем в жидком, где образуется пространственная структура из водородных связей. Это еще одно подтверждение высказанного выше предположения, что образование одной водородной связи у молекулы облегчает образование другой водородной связи. С другой стороны, однако, энтропия плавления льда довольно низка, хотя лед обладает достаточно [c.37]

Больцман дал очень ясную интерпретацию понятия энтропии, связав ее с упорядоченностью и неупорядоченностью на молекулярном уровне. В приложении 3 наряду со стандартными теплотами образования веществ приводятся также их стандартные энтропии, 5298. Не следует думать, однако, что эти величины получены из больцмановского выражения 5 = /с 1п И . Они определяются в результате калориметрических измерений теплоемкостей твердых, жидких или газообразных веществ, а также теплот плавления и испарения при комнатной температуре и их экстраполяции к абсолютному нулю. (Способы вычисления значений 5 из таких чисто термохимических данных излагаются в более серьезных курсах химии.) Эти табулированные значения Хгдв называют абсолютными энтропиями, основанными на третьем законе термодинамики. Дело в том, что рассуждения, на которых основано их вычисление по данным тепловых измерений, были бы неполными без предположения, называемого третьим законом термодинамики и гласящего энтропия идеального крщ тйлла при абсолютном нуле температур равна нулю. Содержание третьего закона представляется очевидным, если исходить из больцмановской статистической интерпретации энтропии. [c.61]

Линейная зависимость между изменением энтропии при испарении и мольными объемами в ряду сходных веществ была показана на примере ряда СбН В (К = Н, СНд, С2Н5, к-СдН,, -СзН ) в работе [83]. Там же указывалось на справедливость (II, 1) для О = и т.к ш С = М (молекулярный вес) в ряду СР С14 т т = О, 1, 2, 3, 4). [c.87]

Значение энтальпии образования жидкого сульфурилхлорида, которое определили Нил и Уильямс [1048], в сочетании с величиной энтальпии испарения при точке кипения из работы Россини, Вагмана, Эванса, Левина и Джаффе [1249] с учетом приведения к 298° К позволило вывести энтальпию образования идеального газа. Келли [7381 вычислил энтропию из молекулярных данных принятые им частоты использованы и здесь для расчета теплоемкостей, приведенных в таблице. Россини и сотр. [1249] отобрали следуюгцие значения Тт = 227° К, ТЪ = 342,4° К и АНь = 7,50 ккалЫолъ. [c.248]

S z а s z G. J. Теплоемкость, энтропия, теплота плавления, теплота испарения и давление насыщенного nspa 1-бутена. Энтропия газа на основании молекулярных данных. J. Ат. hem. So ., 1946, 68, No 1, 52-57. [c.306]

Пример 3. Вычислить изменение энтропии при переходе 1 кг воды, взятой при 25° С, в состояние перегретого пара с температурой 200° С при постоянном давлении 1 ата. Принять при этом а) теплоемкость воды, равной 1,0 KKuA KZ и независимой от температуры б) среднюю молекулярную теплоемкость Ср водяных паров при перегреве их от 100° до 200° С, равной 8,07 ккал1кг-мол (см. приложение I, табл. 8), и теплоту испарения воды, равной 540 ккал кг. [c.215]

Молекулярный вес нафталина 128,17, кристаллизуется из этилового спирта в виде бесцветных пластинок. Очищенный нафталин обычно представляет собой белые чешуйки или порошок с характерным запахом, плотность 1,145 г см при 20 "С т. пл. 80,1 °С, т. кип. 217,97°С (при 760 мм). Чистоту продукта чаше характеризуют техМпературой застывания наиболее высокое из найденных значений равно 80,287 0,002 С (этот образец был очищен в атмосфере азота обработкой НаННг при ]40°С, а затем при 180 °С и сразу после этого двукратной фракционированной перегонкой с промежуточной перекристаллизацией из свежеперегнанного метилового спирта после такой обработки он содержал менее 0,002% серы и 99,978% чистого вещества ). В качестве термометрического стандарта нафталин не рекомендуется. Нафталин заметно возгоняется при обычной температуре и легко летит с водяным паром. Скрытая теплота плавления 4,490 ккалЬюль внешняя теплота сублимации при 25"С составляет 15,9 0,4 ккал1моль теплота испарения при температуре кипения 10,45 ккал1моль теплота сгорания при постоянном объеме 9,6061 ккал г. Энтропия равна 39,89, а свободная энергия образования 48,5 ккал моль при 298,16°К. Энергия решетки 17,3 ккал моль . Удельная теплоемкость твердого нафталина при ЗО С — 0,315, жидкого при 90°С — 0,424. Упругость пара кристаллов при 20°С равна 0,0648, при 30°С — 0,177 мм упругость пара жидкого нафталина при 80 °С — 9,6 при 90 °С—13,0 мм. Критическая температура 468°С. [c.26]

S z а s z G. J. Теплоемкость и энтропии, теплота давления, теплота испарения и давление насыщенного пара 1-бутена. Энтропия стекла в нулевой точке. Энтропия газа па основании молекулярных данных. J. Аш. hom. So ., 1946, 68, № 1, 52—57. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология