Стекла аномальные

Если к одной системе применить оба метода, то имеется значительно большая возможность определения суммарных изменений, происходящих при адсорбции. Сведения, получаемые при применении каждой из методик, взаимно дополняют друг друга. В качестве примера можно указать на исследование эффектов, обусловленных замещением поверхностных групп ОН. В более ранней работе с пористым стеклом аномальные кривые и данные о сжатии при малых степенях заполнения поверхности, найденные для азота и окиси углерода, объясняли, исходя соответственно из квадрупольного и дипольного моментов адсорбированного газа [75]. [c.283]

Толщина аномального слоя нефти на границе с твердой фазой была впервые определена в работе [117]. В этой работе по величине раскрытия щели до и после фильтрации нефти определяли толщину граничного слоя, образуемого на поверхностях, ограничивающих щель. В результате установлено, что толщина граничного слоя для исследованной нефти на данной поверхности (органическое стекло) составляет 1 мкм. Исследованиями [136, 120] было установлено, что в зависимости от природы твердой подложки и компонентного состава нефти толщина граничного слоя может достигать 2—5 мкм. Причем толщина аномального слоя зависит от градиента давления вытеснения и величины радиуса капилляров. Поэтому в пористой среде с размером пор, соизмеримым с толщиной граничного слоя, адсорбционно-сольватные слои, обладающие аномальными свойствами, должны оказывать значительное влияние на процесс фильтрации. [c.97]

При изучении тонких двухфазных пленок жидкостей калориметрическим методом установлено, что на поверхности стекла, покрытого монослоем нитробензола, образуются двухфазные пленки бензола, состоящие из граничной и объемной фаз, находящихся в состоянии термодинамического равновесия это послужило еще одним доказательством существования на диспергированных частицах граничных фаз с аномальными свойствами. [c.11]

В определенной мере рассматриваемые факторы затрагивают и ширину диапазона стеклования или размягчения. В силу только что изложенных причин диапазон, в пределах которого происходит выделение или поглощение теплоты стеклования, именуют аномальным интервалом. Такой термин обусловлен тем, что с этим интервалом связаны не только эндо- или экзотермические эффекты, легко регистрируемые на термограммах, но и аномалии кинетических макроскопических параметров, например той же вязкости. При размягчении стекла вязкость в аномальном интервале, вместо того чтобы падать с повышением температуры, поначалу увеличивается до равновесного (для данной температуры) значения, а потом уже экспоненциально убывает, что весьма напоминает множественные пики плавления при отжиге застеклованных частично кристаллизующихся полимеров (сначала степень кристалличности растет, затем начинается собственно плавление). [c.90]

У того же стекла, отожженного при температуре ниже аномального интервала и затем нагретого до той же температуры в аномальном интервале, вязкость, в противоположность предыдущему случаю, сразу начинает уменьшаться, стремясь к тому же равновесному значению. Это и является свидетельством того, что каждой температуре жидкости соответствует определенная равновесная структура. [c.90]

Изучено влияние температуры на результаты определения натрия в 0,02 М растворе диизопропиламина [716]. Аномальная зависимость результатов измерения при концентрации натрия 1 нг/мл при повышении температуры до 60° С объяснена откликом электрода на резкое изменение активности протона при повышении температуры. Для получения правильных результатов рекомендуется проводить измерения при низких температурах (желательно охладить раствор Д0 0° С), при этом одновременно уменьшается влияние ионов щелочных металлов, переходящих в раствор из стекла. [c.86]

Аномальные стекла, которые образуются главным образом высокомолекулярными соединениями, имеют более сложную и неоднородную структуру, а также значительно более широкий интервал размягчения (50—150°). Значительная часть этого интервала падает на высокоэластическую область, отсутствующую у низкомолекулярны.х веществ. Все же при низких напряжениях, используемых для снятия термомеханических кривых, низкомолекулярные стекла ведут себя в некоторых отношениях аналогично высокомолекулярным, особенности которых обнаруживаются при более сильном механическом воздействии. [c.409]

При измерении обычных значений вязкости (когда не изучаются аномальные явления в вязкости, влияние скорости сдвига на величину вязкости) вполне достаточна точность температуры 0,01° С. Поэтому в таких случаях не обязательно использовать внутренний бачок. Если внешний бачок имеет изоляцию (см. рис. 235, 2), то в передней и задней стенках бачка делают стеклянные окна. Если рабочая температура не очень высокая, внешний бачок можно изготовить целиком из стекла. [c.312]

П. обладает хорошей адгезией к стеклу, фарфору, керамике и др. материалам. В результате нагревания он начинает при 140 С постепенно желтеть, при 170— 180 °С разлагаться с выделением аммиака (ири этом размягченный полимер затвердевает и становится нерастворимым). Водные р-ры П., как и др. полиэлектролитов, показывают аномальную зависимость приведенной вязкости от копцентрации р-ра, что свидетельствует о его значительной ионизации, обусловленной наличием груин — NH2. [c.389]

Если полярную жидкость переохладить до образования стекла, то в области радиочастот наблюдается аномальная дисперсия, очень похожая на дисперсию обычных жидкостей в микроволновой области (рис. 5). [c.648]

На основании анализа кривых радиального распределения было выяснено, что аномальное изменение плотности стекла сопровождается незначительным уменьшением первого координационного числа. При X =0,012% координационное число принимает наименьшее значение, равное 2,4. При концентрации д =0,124% первое коордиационное число Hg увеличивается до 2,9. Очевидно, атомы Н , внедряясь в зигзагообразную цепочку, состоящую из повторяющихся структурных единиц (АзЗез), раздвигают ее. Вследствие этого происходит увеличение среднего координационного числа. Чем выше концентрация примесных атомов Hg, тем больше подобных нарушений структуры. [c.314]

Полученные в последние десятилетия данные наблюдений за эволюцией облаков, возникавших в результате извержений умеренной интенсивности (Сент-Хелене в США в 1980 г., Эль-Чичон в Мексике в 1982 г.), показали, что эруптивные шлейфы вулканов распространяются в пространстве с большой скоростью. Например, полный оборот облаков, заброшенных при извержении вулкана Сент-Хеленс на высоты 12 и 23 км, произошел соответственно за 16 и 56 сут. Первоначальное содержание аэрозоля в вулканических облаках было таково, что поверхность частиц в них достигала 20 м /м . Собранные на высоте 14 км частицы с радиусом от 0,05 до 15 мкм более чем на 40 % состояли из вулканического стекла, на 10-23 % из плагиоклазов (полевых шпатов) и железосодержащих пироксенов (до 22 %). В меньших количествах присутствовали роговая обманка, ильменит, сульфиды металлов, хромит и барит. Выпавший в Японии, за многие тысячи километров от вулкана, пепел оказался аномально обогащенным цинком, сурьмой и селеном (концентрация цинка достигала 7,1 мкг/м при фоновом уровне не выше 0,35 мкг/м ). [c.137]

В работах Михневича с сотр. [92—95] было доказано существование граничных слоев переохлажденного полярного бетола и пиперина толщиной до 1 мкм вблизи поверхности стекла. Особая структура проявлялась здесь в замедлении образования в ориентированных поверхностью граничных слоях центров кристаллизации по сравнению с объемной частью той же жидкости. Активность поверхности могла быть снижена обработкой стекла раствором плавиковой кислоты или покрытием его тонким слоем коллодия. Действие импульсного магнитного поля приводило к разрушению ориентированной структуры тонких пристенных слоев бетола [95]. Было сделано предположение, что вязкость пристенных слоев переохлажденного бетола имеет аномально высокие значения. Этот вывод подтвержден недавно Межидовыми [96] при измерениях зависимости скорости распространения фронта кристаллизации переохлажденных дифенилами-ла, тимола и бетола от радиуса капилляров, менявшегося в этих экспериментах от 4 мкм до 15 мм. [c.213]

Возможные причины аномальных явлений при диффузии в органических стеклах были изучены Крэнком который показал, что наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены существойнием зависимости коэффициента диффузии от внутренних напряжений и йре-мени. Зависимость от напряжения является более существенной в случае сорбции, так как при этом набухание сопровождается быстрым продвижением фронта что приводит к возникновению больших напряжений. [c.127]

ЛИШЬ С ПОМОЩЬЮ ультрапор. Благодаря этому вся система в целом ведет себя при адсорбции как ультрапористая и крупные полости в губчатом скелете стекла оказываются доступными только для тех молекул, которые по своим размерам способны проникать в них через ультрапоры. Крупные полости с радиусами до 10—20 нм в таких структурах обнаруживаются методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [7]. Проявлением такого своеобразного сочетания ультрапор и крупных полостей на сорбционных изотермах является аномально широкая петля гистерезиса. [c.23]

B. П. Чистяков, T. IVI. Буркат, Д. П. Добычин (Ленинградский государственный педагогический институт им. А. И. Герцена). Пористые стекла типа молекулярных сит (ПС-МС), получаемые при выщелачивании резкозакаленных натриевоборосиликатных стекол, отличаются изотермами адсорбции воды аномального вида [1]. По мере уменьшения эффективного размера пор ПС-МС адсорбционная ветвь изотермы становится более пологой во многих случаях наблюдается четкий гистерезис с крутым спадом десорбционной ветви при р/р ж 0,28 -i- 0,35. [c.268]

Липпинкот и сотр. [154] исследовали ИК- и КР-спектры так называемой аномальной воды. Это сообщение явилось продолжением работы Дерягина и Чураева [55], обнаруживших аномальную воду в свежевытянутых капиллярах из стекла пирекс, выдержанных в эксикаторе при комнатной температуре и относительной влажности 95%. Через несколько дней в некоторых капиллярах появлялась жидкость. После охлаждения капилляров ниже [c.380]

ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. полимеризащ Я мономеров, находящихся в кристаллич. или стеклообразном состоянии. Инициируется гл. обр. ионизирующими излучениями, а также светом, механохимически и др. Б тв. фазе полимерные цепи образуются из упорядоченных агрегатов молекул мономера, реагирующие группы к-рых (кратные связи, циклы) контактируют друг с другом. Структура ТВ. мономера и межмол. взаимодействие определяют хим. структуру и конформацию образующихся макромолекул, а также скорость их роста. Реакционная способность тв. мономера резко возрастает вблизи протяженных дефектов, напр, на границах зерен. Обычно Т. п. протекает медленнее, чем жидкофазная, однако в определ. условиях (напр., при кристаллизации стекла, при сдвиговых деформациях в кристаллах под давлением) скорость ее аномально высока и значительно превышает скорость полимеризации в жидкой фазе. [c.560]

Элементарный электростатический расчет показывает, что различие прочностей связи N3+ и К будет тем меньше, чем больше радиус Н " и больше размер иона [НО г], с которым связываются эти ионы. Поэтому значения Ккак должны увеличиваться при переходе от А1 + к Оа + и Ре +, что и согласуется с приводимыми на рисунке данными (для Х>0,5). Однако стекла системы КагО—ВгОз—5102 занимают аномальное положение, обладая повышенной специфичностью калиевой функции, что, возможно, связано с большей их склонностью к набуханию. [c.326]

Применение. РЗЭ широко применяются в металлургии в качестве раскислителей, дегазаторов и десульфаторов. Введение долей процента мишметалла (52 % Се, 24 % La, 5 % Рг, 18 % Nd и др.) в стали различных марок способствует их очищению от примесей, повышает жаропрочность и сопротивление корро-зи. Сплавы S , легкие и обладающие высокой температурой плавления, служат конструкционными материалами в ракето-и самолетостроении. Сплавы Се с железом, магнием и алюминием отличаются малым коэффициентом расширения и используются в машиностроении при производстве деталей поршневых двигателей. Присадка РЗЭ к чугунам улучшает их механические свойства добавка РЗЭ к сплавам из хрома, никеля и железа практикуется в производстве нагревательных элементов промышленных электропечей. РЗЭ применяются также при изготовлении регулирующих стержней, поглощающих избыточные тепловые нейтроны в ядерных реакторах Gd, Sm, Eu имеют аномально высокие значения сечения захвата нейтронов. Соединения S используются при изготовлении люминофоров, в качестве катализаторов в химической промышленности, в химической технологии ядерного топлива, в нефтеперерабатывающей промышленности для получения катализаторов крекинга нефти, для производства синтетических волокон, пластмасс, для синтеза жидких углеводородов, в цветной металлургии. РЗЭ употребляются для полировки стекла (в виде полирита, состоящего из оксидов Се, La, Nd и Рг), в силикатной промышленности для окрашивания и обесцвечивания стекол, для производства химически- и жаростойких, оптических, устойчивых к рентгеновскому облучению, высокоэлектропроводных и высокопрочных стекол, для окраски фарфора и керамики. рЗЭ применяются также в светотехнике, электронике, радиотехнике, в текстильной и кожевенной промышленности, в производстве ЭВМ, в медицине, рентгенотехнике и т. д. [c.253]

Работы по кристаллизации переохлажденных жидкостей, проведенные, в молекулярной лаборатории Института физики ОГУ (Г. М. Михневич и П. Домбровский, Г. Михневич и Е. Овчинникова), привели к заключению, что в пристеночном слое переохлажденной жидкости вязкость принимает аномально высокие значения. Область аномальной вязкости, повидимому, простирается на вна-чигельное расстояние от поверхности стекла (- 0,02 мм). Последовательные кристаллизации вызывают усиление поверхностного эффекта, что, повидимому, связано с утолщением Слоя аномальной вязкости. С другой стороны,, упругие колебания звуковой Яастоты ( 50Э герц) резко снижают число центров кристаллизации переохлажденных жидкостей (бетол). Естественно было сделать попытку обнаружить наличие аном альной вязкости в. пристеночном слое и исследовать ее с помощью упругих колебаний. [c.68]

Диффузия паров воды через полимерные стекла иногда не подчиняется закону Фика даже с учетом концентрационной зависимости коэфф. D. Эти случаи наз. аномальной или нефиковской диффузией. Коэфф. В. при аномальной диффузии зависит от времени и напряженного состояния полимера. Достаточно ясных представлений о причинах аномальных явлений при диффузии в застеклованных полимерах пока пет. Предполагают, что изменение коэфф. В. во времени может быть вызвано медленным изменением структуры полимера или внутренними напряжениями, возникающими при набухании на одной из сторон мембраны и влияющими на свойства другой стороны. Коэфф. В. уменьшается с понижением гидрофильпости, увеличением степени кристалличности и числа поперечных связей в полимере. Темп-рная зависимость коэфф. В. W) выражается ур-нием вида [c.245]

На рис. 5 показаны кривые аномальной дисперсии для ызо-амилбромида [3] в стеклообразном состоянии значительно ниже его нормальной точки замерзания. Эти кривые, полученные при понижении температуры, полностью воспроизводятся при ее повышении, если вещество охлаждается лишь на несколько градусов ниже области дисперсии, а затем нагревается. Однако при дальнейшем понижении температуры и выдерживании ее на протяжении некоторого времени начинается кристаллизация, которая при повышении температуры фактически завершается до достижения точки плавления. При кристаллизации стекла диэлектрическая проницаемость его падает до значения, характерного для кристаллического вещества. Таким образом, измерение диэлектрической проницаемости представляет чувствительный метод исследования процессов расстекловывания. Органические стекла дают искаженные кривые графика Коулов [8, 23], а не симметричные, как это обычно наблюдается. Многие полиоксисоединения, по-видимому, из-за водородных связей и образования структур неправильной формы дают переохлажденные жидкости и стекла с описанной выше аномальной дисперсией [8, 98]. [c.649]

Теорию процессов замораживания в стекле разработали Розвир, Пауэлл и Айринг они же использовали ее на основании более ранних представлений Ал-4>рея, Голдфингера и Марка , для выяснения структуры жидкостей в предположении существования в них дырок . Жидкость, таким образом, представлена квази-жристаллом с дефектной структурой, т. е. с пустыми позициями, не занятыми молекулами. Вязкость жидкостей обусловлена отчасти количеством присутствующих дырок вязкость ее тем ниже, чем больше в ней имеется дырок . Это свойство влияет на температурную кривую вязкости главным образом ниже температуры ig, что согласуется с конкретными наблюдениями Лилли и Стотта (см. выще) над силикатными, а также над ор-. ганическими стеклами (глюкоза) 8. Эти наблюдения показывают, что вязкость ниже tg аномально низка по сравнению с ее значениями, экстраполированными по данным, полученным при температурах выше Вязкость при температуре ниже возрастает во времени раз в десять и даже более вследствие того, что согласно упомянутой теории, дырки постепенно исчезают при выдержке образца. [c.109]

Стотт подверг критике уравнение Ilk = е (см. 50) он полагал, что более правильно уравнение 1Ио = — k t. Его критические замечания касаются главным образом представлений Тейлора, Мак-Намары и Шермана , согласно которым выше температуры области аномального термического расширения ( интервал превращения ) остаточная упругость исчезает и остается только мгновенная упругая деформация. Скорость деформации упругого последействия становится столь большой, что практически ее нельзя определить. Это полностью согласуется с представлениями Уэйла о молекулярном равновесии в стеклах во время этих реакций. [c.111]

Согласно измерениям Тейлора, Мак-Намара и Шермана (см. А. II, 52), для высоких значений вязкости вблизи аномального интервала величина Е остается почти постоянной и не зависит от температуры. Ниже интервала превращения величина Е убывает с температурой, как это показали Хенлейн и Томас на силикатном стекле, а Па(ркс и Риг —на стекле. из глюкозы (см. А. II, 46). [c.118]

Тамман и Рабе заметили, что адсорбция водяных паров на поверхности стекла значительно понижает поверхностное натяжение расплава и что при этом поверхностное натяжение аномально возрастает с температурой. Тщательное удаление водяного пара устраняет эти вредные явления, и расплавы стекла становятся нормальными в качестве примера были изучены иенское и органическое стекла. Сокращение ВС, показанное на фиг. 149, было точно определено при значении вязкости т) = ИО -ЧЮ г1см1сек. Для вязкости до 10 Тамманом использовался метод Бергрена , по которому определяется изменение со временем относительной элонгации в отдельных сечениях стеклянной нити при постоянной температуре (салициловое стекло). Этот метод с удовлетворительным результатом применим только в узком тампературном интервале. Константа [c.137]

Исчерпывающую теорию соотношений, существующих между неупругой деформируемостью и термическим расширением стекла в интервале отжига, разработал Тул . На свойства стекла влияют не только изменения температуры как таковой, но также изменения температ)фы (молекулярного равновесия в стекле. В за-каленнам стекле равновесная температура понижается со значительной скоростью даже тогда, когда фактическая температура лежит в интервале непосредственно ниже интервала отжига, в котором стекло приобретает пластичные свойства. Следовательно, уравнения для необычных явлений расширения и сокращения в интервале отжига применимы только к таким состояниям, при которых стекло ведет себя как чисто вязкое тело, и они несправедливы для изменений в стекле, находящемся в пластично-вязком состоянии (ом. А. И, 42), при котором неупругая деформируемость возрастает с нагрузкой. Различные тепловые эффекты возникают вследствие того, что равновесие между средним внутренним давлением, обусловленным молекулярными притяжениями, и средним термическим давлением, вызываемым термическими колебаниями, нарушается во время перегревания или переохлаждения. Эти нарушения равновесия вызывают аномальные молекулярные упругие напряжения, которые постепенно затухают со скоростями, определяемыми неупругой деформируемостью, управляющей также скоростями релаксации обычных деформаций в отжигаемом стекле. [c.185]

Аномальные объемные последействия в несовершенно отожженных стеклах имеют существенное значение в явлении старения , например стеклянных резервуаров термометров. Из1менение в отсчете темпе- [c.185]

Петерсом . Применяя интерферометрический метод, он исследовал различные стекла при температурах от 20 до ТОО С. Одновременно с расширением в критической области почти до оОО С показатель светопреломления возрастал, потом внезапно уменьшался, а затем снова возрастал до тех пор, пока не была достигнута температура размягчения стекла. Показатель светопреломления в аномальной области не подчиняется ни правилам Гладстона и Дейля, ни правилу Лоренц — Лорентца. Этот факт, по- видимому, связан с отчетливо желтым цветом стекол при высоких температурах вследствие повыщенного поглощения синей части спектра. Бергер исследовал изменения рефракции во времени он вывел формулу [c.189]

Область температур аномального возрастания удельной теплоемкости у одновалентных спиртов лежит около температуры 90°К, у двухвалентного гликоля — около 160°К и у трехвалентного глицерина — 180°К. У глюкозы с пятью гидроксильными группами температура соответствующей аномалии составляет 275—290°К. Температурные неравномерности зависят от предшествующей термической обработки стекла (см. А. П, 207 и 251). На фиг. 225 представлены две, несколько отличныа [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология