Система с инконгруэнтной точкой

В инконгруэнтной точке J раствор находится в равновесии с двумя твердыми фазами при кристаллизации одной из них вторая растворяется. В более сложных системах в инконгруэнтном равновесии с раствором может находиться и больше двух твердых фаз. [c.143]

При охлаждении концентрированного раствора соли (точка т , после того как он станет насыщенным, из него будет выделяться безводная соль, а состав раствора будет изменяться от до J. Когда система достигнет точки /Из, соответствующей температуре перехода, из раствора состава J начнется кристаллизация кристаллогидрата. Так как в нем меньше воды, чем в растворе У, то, при кристаллизации кристаллогидрата раствор становился бы менее концентрированным, если бы не происходило растворение ранее выделившейся безводной соли. Вследствие такого растворения состав раствора не изменяется. Таким образом, кристаллизация кристаллогидрата сопровождается растворением ранее выделившейся безводной соли. Происходит как бы ее гидратация, переход безводной соли в кристаллогидрат. Поэтому инконгруэнтную точку У и называют точкой перехода, или точкой превращения. Так как количество воды в системе меньше, чем в кристаллогидрате (точка т расположена правее Р), то этой воды не хватит для гидратации всей выделившейся соли и в полностью затвердевшей системе часть соли останется безводной. Пока не закончится процесс гидратации, происходящей при постоянной температуре точки перехода, фигуративная точка системы останется неподвижной в тз (отнятие теплоты от системы компенсируется теплотой, выделившейся при гидратации). [c.142]

Рассмотрим сначала случай, когда инконгруэнтно плавящееся соединение образуется в одной из двойных систем. Дана тройная система А—В—С (рис. XVIII.9). Пусть в двойной системе А—В образуется соединение S, которое плавится инконгруэнтно как и в предыдущем разделе, предполагается, что растворимость в жидком состоянии полная, а растворимость в твердом состоянии отсутствует. Так как соединение плавится инконгруэнтно, то нашу систему А—В—С нельзя трактовать как образованную двумя вторичными А—S—С и В—3—С. Однако поверхность ликвидуса и в этом случае будет состоять из четырех полей в согласии с принципом соответствия, так как каждому насыщенному в отношении одной фазы раствору должно отвечать свое поле, а таких фаз — четыре А, В, С и S. Поверхность ликвидуса, таким образом, будет иметь некоторое сходство с аналогичной поверхностью системы в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, т. е. будет содержать четыре поля, пять пограничных кривых и две нонвариантные точки но теперь эти элементы расположены несколько иначе, и некоторые из них обладают другим характером. [c.211]

ВОДЫ из системы, для которой луч испарения Ат проходит под меньшим углом к оси абсцисс, чем луч АО, т. е. когда в системе относительно больше компонента В, чем в двойной соли, система высохнет целиком в инконгруэнтной точке Р. В этом случае точка системы, двигаясь вдоль луча испарения Ат, не может попасть в область О Е РО , т. е. состав раствора по достижении точки Р уже не может изменяться. Если же луч испарения Ап проходит под большим углом, чем АО, то состав раствора по достижении точки Р не останется постоянным, а будет изменяться по линии РЕ , и станет неизменным лишь после того, как достигнет эвтонической точки 1 (ср. рис 5.26). [c.166]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]

В заключение проследим ход кристаллизации при изотермическом испарении воды из более сложной системы, в которой существуют кристаллогидраты и двойные соли. На рис. 5.68 изображена квадратная диаграмма водной взаимной системы Na" , Mg - у СГ, S0 при 100 °С. На этой диаграмме имеются четыре тройные точки, в каждой из которых соприкасаются поля кристаллизации трех соединений. Точки Рх, Ра и Р являются инконгруэнтными точками перехода, и только одна точка Е — конгруэнтная эвтоника, в которой заканчивается процесс изотермического испарения при полном Высыхании системы и любом начальном составе исходного раствора. [c.185]

Для определения типа точек в пятерной системе следует также применить безводную модель, но не рассматривать ту соль, которая всегда находится в твердой фазе. На изотермическом разрезе этой модели конгруэнтная точка будет находиться внутри треугольника с вершинами в виде изобразительных точек состава трех твердых фаз (не считая постоянной), а инконгруэнтная точка — вне его. Как и в предыдущем случае, этот треугольник превращается в параллелограмм, если одна из вершин удаляется в бесконечность. [c.62]

Особо следует рассмотреть изотермическое испарение раствора, отвечающего инконгруэнтной точке. На рис. 81 приведена изотерма системы (К , Mg"), (СК), Н2О при 25°, на которой мы находим инконгруэнтную точку 2, отображающую раствор, насыщенный относительно КС и карналлита. [c.112]

I , SOl при 100 ° . На этой диаграмме имеются четыре тройные точки, в каждой из которых соприкасаются поля кристаллизации трех соединений. Точки Pi, Р и Рд являются инконгруэнтными точками перехода, и только одна точка Е — конгруэнтная эвтоника, в которой заканчивается процесс изотермического испарения при полном высыхании системы и любом начальном составе исходного раствора. [c.112]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае I система находится вне этого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника [c.109]

Рис. 99, 100, 101 поясняют процесс кристаллизации простейшей четырехкомпонентной системы, образующей одну эвтектическую смесь. Если учесть, что в четырехкомпонентных системах возможны случаи расслаивания, а также случаи образования различных химических соединений, плавящихся как конгруэнтно, так и инконгруэнтно, то можно понять, что исследование четырехкомпонентных систем связано со значительными трудностями. Именно благодаря этому при изучении многокомпонентных систем очень часто ограничиваются лишь небольшим участком диаграммы, представляющей практический интерес, подобно тому, как система железо—углерод особенно подробно изучена в интервале от О до 8% углерода. [c.311]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В рассматриваемом случае I система находится вне этого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника В У — СУ — СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Pj (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р является точкой превращения, в которой, при изотермическом испарении, происходит растворение ранее выпавшей сода. ВЛ 0 кристаллизация солей ВУ и GX. - [c.91]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне этого температурного интервала. В случае // вследствие изменения температуры эвтоника 1 передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Р[ (случай ///). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри [c.114]

Главной особенностью графических расчетов кристаллизации с помощью квадратной диаграммы Енеке —Ле Шателье является то, что во всех областях линии кристаллизации представлены прямыми линиями. Обменная реакция, которая протекает в процессе кристаллизации в некоторых областях диаграммы взаимных систем, содержащих инконгруэнтные точки насыщения, не изменяет прямолинейности линий кристаллизации. Это объясняется тем, что в данном методе концентрации жидкой фазы выражаются в ионных процентах. При выражении состава системы в массовых процентах некоторые линии кристаллизации имеют перегибы при пересечении диагонали. Это заметно усложняет графические расчеты. [c.68]

В указанной работе процесс исследован путем анализа этой водной взаимной системы, для которой построена квадратная диаграмма Енеке — Ле Шателье при выражении концентрации в моль на моль Н2О. Ниже, на примере анализа одного из изученных вариантов при температуре О и 100 °С показана возможность применения для материального расчета процесса диаграммы данной системы по способу вторичной проекции, т. е. построенной в прямоугольных координатах при выражении состава растворов в массовых процентах. В рассматриваемом случае наличие инконгруэнтной точки в системе при температуре 100 °С по своему положению на диаграмме не отражается на прямолинейности вспомогательных линий, что позволяет использовать при расчетах процесса обычную методику графических построений. [c.246]

В некоторых случаях образующиеся соединения начинают распадаться, еще не достигнув экстремальной точки. Такова, например, система Аи—8Ь (рис. 11.14). При этом на кривых фазового равновесия наблюдаются изломы. В этих случаях устойчивых соединений не образуется. Точка С на этом рисунке называется пе-ритектической (переходной). В этой точке, как и на всей кривой ВС, состав жидкости не совпадает с составом твердой фазы, и процесс плавления является инконгруэнтным. Точка дистектики не достигается. [c.207]

Если мы имеем нонвариантное равновесие, т. е. три твердые фазы находятся в равновесии с н< идкостью, то легко отличить конгруэнтное равновесие от инконгруэнтного по следующему признаку. Удалим твердые фазы и бз дем отводить от системы теплоту если равновесие было конгруэнтным, оно останется нонвариантным, т. е. все три твердые фазы будут выделяться из жидкой, а состав пос.иедней будет оставаться неизменным при кристаллизации температура остается постоянной. Если равновесие было инконгруэнтным, то оно не может остаться нонвариантным, так как была удалена растворяющаяся фаза,— оно станет моно- или. дивариантным, состав жидкой фазы и температура при кристаллизации будут изменяться. [c.214]

Если двойная соль безводна, то состав ее D лежит в бесконечности (рис. 17.4). Линия 0D имеет наклон, соответствующий соотношению солей А и В в двойной соли. Линии ExDi и E2D2, ограничивающие поле кристаллизации двойной соли, параллельны 0D и сходятся в бесконечности. В случае инконгруэнтности двойной соли (17.4, б) точка перехода Р лежит вне треугольника DOB. При испарении системы, для которой луч испарения От находится правее луча 0D (в системе относительно больше соли В, чем в двойной соли), система усохнет в инконгруэнтной точке Р. Точка системы, перемещаясь по лучу испарения От, не сможет попасть в область DiEiPD2,r. е, состав раствора по достижении положения Р не может [c.145]

В бинарной системе Pt l4—Н2О. как видно из приведенных результатов, мы встретились со значительным разнообразием твердых фаз и с несомненной сложностью их природы. Эти свойства системы Pt U—Н2О требуют проведения дополнительных исследований поэтому было бы преждевременным давать кривую растворимости хлорной платины. Отметим, однако, что инконгруэнтная точка плавления пяти-гидрата лежит около 59° С. . [c.147]

В двухкомпонентных системах довольно часто встречаются несколько химических соединений, одии из которых имеют конгруэнтную, а другие инконгруэнтную точки плавленш. Например, в системе Mg l2 H2 0 образуется пять кристаллогидратов, одиако только одии из них плавится конгруэнтно. [c.218]

В четверных, пятерных, а также системах с более высокой компонентностью аналогично двойным и тройным системам встречаются как конгруэнтные, так и инконгруэнтные точки. Определе- [c.60]

Ех передвинулась до стабильной диагонали,, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ — СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай//соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае III температура системы находится внутри интервала превращения — точкаявляется точкой превращения, в которой, при изотермическом испарении, происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. [c.109]

Не редки случаи, когда в двухкомпонентных системах образуется несколько химических соединений, причем одни из них имеют конгруэнтную, а другие—инконгруэнтную точку плавления. Например, в системе Mg b — Н2О образуется пять различных кристаллогидратов, однако только один из них плавится конгруэнтно. В системе Си — La образуется четыре химических соединения, из которых только два плавятся конгруэнтно. [c.211]

Исключение составляют лишь взаимные системы с инконгруэнтными точками насыщения. В тех случаях, когда кристаллизация сопровождается химическими реакциями, протекающими в инконгруэнтных областях диаграммы, линии кристаллизации на диаграммах первого типа имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями. При этом точки перегиба и направление линий кристаллизации могут быть определены частично графически, частично расчетным путем. Это заметно усложняет исследование процессов кристаллизации с прихменением диаграмм первого типа, в то время как на диаграммах взаимных систем, построенных по третьему типу (способ Енеке — Ле Шателье) и содержащих инконгруэнтные точки насыщения, линии кристаллизации во всех областях диаграммы сохраняют свою прямолинейность. Это объясняется тем, что в данном способе состав жидкой фазы выражается в ион-эквивалентах. В случае реакций обменного разложения расчет процессов кристаллизации по диаграммам Енеке—Ле Шателье упрощается и этот метод следует предпочесть другим (стр. 66) [7, 10]. [c.14]

Свойства такой диаграммы взаимной системы вполне аналогичны свойствам диаграмм простой четырехкомпонентной системы, построенных в прямоугольных координатах. Не отличаются также и методы графических расчетов (рис. 25). Для взаимных четырехкомпонеитных систем целесообразно применять способ вторичной проекции во всех случаях, когда система не содержит инконгруэнтных точек. Если же в системе имеются инконгруэнтные точки, графические расчеты упрощаются при построении четырехкомпонентных диаграмм способом Енеке — Ле Шателье. Концентрация растворов в данном случае выражается по 3-му способу — через массу солей в молях или ионах, сумма которых принята за единицу или за 100 масса воды выражается через число молей, отнесенных к постоянной массе солей. При этом ус- [c.60]

Особенности применения диаграммы взаимных четырехкомпонентных систем с инконгруэнтными точками рассмотрены ниже на примере квадратной диаграммы изотермы системы K l-f +ЫаКОз г МаС1 + ККОз с растворителем при 100°С, построенной по методу Енеке — Ле Шателье (рис. 28). [c.66]