Группа фениленовая

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Углеводородные звенья макромолекул полиуретанов могут иметь различный состав. В большинстве случаев они включают метиленовые группы или представляют собой совокупность метиленовых и фениленовых групп. [c.455]

При этом получаются линейные олигомерные полифенилены с молекулярной массой 2500. Они имеют кристаллическую структуру, неплавки, нерастворимы и обладают большей электропроводностью по сравнению с разветвленными полифениленами. Рентгенографическое исследование полифениленов указывает на наличие двойных углерод-углеродных связей между фениленовыми группами, что свидетельствует о присутствии хиноидных структур [c.419]

Полярные соединения могут индуцировать динольные моменты в молекулах этих неподвижных фаз, содержащих фенильные или фениленовые группы результирующее притяжение вызывает небольшое повышение величин удерживания. [c.192]

Структура продукт переработки каменноугольного дегтя, содержащий большое число фенильных и фениленовых групп. Молекулярный вес около 800 (а) или около 2100 (б). [c.193]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

Поли-л-фениленовые эфиры содержат в цепи лишь жесткие -фениленовые звенья и атомы кислорода при отсутствии других групп, таких, как алкильные, сульфоксидные или карбонатные. [c.127]

В фениленовые группы можно вводить различные заместители, обычно в положение 2,6 (лета-положение), в частности алкильные группы различной сложности, арильные группы или смешанные алкил-арильные группы. Следовательно, на примере этих полимеров возможно изучать не только движение боковых ответвлений самих по себе, но и влияние боковых цепей или их комбинации на движение основной цепи. [c.127]

Как видно из изложенного выше, в литературе отсутствует согласие даже относительно поло жения максимумов. Значения энергий активации были определены лишь в редких случаях, так что трудно говорить о воспроизводимости этой характеристики. Некоторые результаты измерений неясны, однако существование колебательных движений фениленовых групп обнаруживается практически во всех проведенных исследованиях. Ни в одной из известных работ нет детального обсуждения природы потенциального барьера торможения движения сегментов основной цепи, хотя в литературе имеется обширный материал, содержащий сведения о полимерах с ароматическими звеньями в основной или боковой цепях [13—15, 24—39]. Некоторые результаты этих работ, относящиеся к рассматриваемой проблеме, будут изложены в разделе Обсуждение результатов . [c.130]

Рис. 107. Скорость выделения летучих веществ при пиролизе полимеров с фениленовыми группами в основной цепи [87].

Примечания. I. Одной и двумя звездочками обозначены данные, полученные по концентрационным зависимостям соответственно вязкости растворов и времени спин-спиновой релаксации в растворе. 2. Числа в скобках означают /Ло, рассчитанные в предположении, что /г-фениленовая группа эквивалентна четырем атомам главной цепи. 3. Состав найлона 6 см. в табл. 1,3. [c.277]

Ароматические соединения тоже могут содержать атомы хлора. Например, в молекуле бензола атомы хлора могут замещать один, два или хоть все шесть атомов водорода. Молекула бензола без одного атома водорода называется фенильной группой, а без двух атомов водорода — фениленовой группой. Если хлор заместил два атома водорода, расположенные на противоположных сторонах бензольного кольца, то получается соединение, называемое парадихлорбензолом . (Корень ди происходит от греческого слова два .) Это инсектицид, или, иными словами, вещество, убивающее [c.73]

Расширение цикла пентановых углеводородов в условиях кислотного катализа обычно связывают с 1,2-переносом эндо-циклического фрагмента к катионному центру на экзоцикличе-ском углеродном атоме [188]. Однако полученный результат не может быть интерпретирован по такому механизму. Наблюдаемый обмен между фенильной и фениленовой группами указывает, что расширение цикла 1-бензилиндана, видимо, протекает через промежуточное образование 2,6-дибензо-1,2,3-бициклоок-та-2,6-диеновой структуры в соответствии со схемой [c.170]

Фиксация положительного заряда на незамещенном бензиль-ном атоме углерода при отщеплении гидрид-иона от полиметиленового фрагмента бензилиндана сопровождается алкилированием фенильного кольца с образованием углеводорода I. Последующее расщепление связи Саг—Сдш пятичленного цикла приводит к обмену между фенильной и фениленовой группами 1-бензилиндана. [c.170]

При взаимодействии анилина с формальдегидом в сильнокнс-, 1ой среде (pH менее 4) образуется в качестве промежуточного продукта л-аминобензиловый спирт, который при дальнейшем нагревании превращается в полимер линейного строения с фениленовыми группами в основной цепи [c.430]

Полиаминофениленметилены отличаются от полиаминов, содержащих фениленовые группы в боковых ответвлениях, более высокой температурой размягчения, большей механической прочностью и способностью превращаться в нерастворимый сетчатый полимер прн действии избыточного количества формальдегида [c.430]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Из полиэфиров ценными техническими свойствами обладает нолиэти-ленторефталат, высокие механические свойства которого обусловлены теми же причинами, что и полиамидов. Полиэфиры алифатических дикарбоновых кислот не обладают такими свойствами. В частности, низкая температура их плавления (ниже 100°) препятствует использованию их в качестве волокнообразующих материалов. В отличие от них полиэтилентерефталат обладает высокой кристалличностью, высокой температурой плавления (265°) и образует прочные волокна, что объясняется большей жесткостью цепи благодаря наличию симметричных п, и -фениленовых группировок и полярностью эфирных групп [75]. [c.671]

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150 . Степень кристалличности полимера п степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп [107], снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 ООО до 80 ООО. [c.714]

Поистине поразительна легкость самосборки структуры такой степени сложности, которую авторы цитируемой работы не без оснований сравнивают с хорошо известным, но малопонятным явлением самосборки сложнейших молекулярных систем в живой клетке. Тот же принцип направляемой предварительным комплексообразованием самосборки был столь же успешно использован в синтезе аналога катенана, содержащего в полиэфирном Щ1кле 1,5-нафтиленовые фрагменты вместо 1,4-фениленовых [19Ь]. Группа Стоддарта, кроме того, проверила возможность использования того же принципа для синтсза [3]катенана, т. е. системы, содержащей два цикла на общем центральном макроцикле (механический аналог — трехзвенная цепь). [c.423]

Ароматические П., содержащие в макромолекулах -фени-леновые циклы, напр. поли-/ -фенилентерефталамид или но.т-н-бензамид, относятся к числу наиб, жесткоцепных синтетич. полимеров сегмент Куна (см. Макромолекула) достигает (5-6)-10 мкм при очень больших значениях характеристич. вязкости в H2SO4 (до 7-14 дл/г). Жесткость цепей существенно ниже у П., содержащих лу-фениленовые циклы в цепях (так, сегмент Куна поли-лг-фениленизо-фталамида составляет уже только 4-10 мкм) или мостиковые атомы и группы атомов [напр., —О—, —S—, [c.609]

ПОЛИФЕНИЛЁНЫ. Однозначного определения в литературе нет. К П. можно отнести полимеры, содержащие в основной цеш соединенные непосредственно друг с другом фениленовые грушты (в т.ч. замещенные), последовательность к-рых может прерываться мостиковыми атомами или группами атомов. Известны П. линейной и трехмерной струк гур, образование к-рых определяется методами их синтеза, [c.35]

Свойства и применение. П.-твердые аморфные или кристаллич. в-ва. Их св-ва зависят от мол. массы и строения макромолекулы, напр, от наличия заместителей в бензольных кольцах, изомерии фениленовых групп, наличия не-фониленовых звеньев и разветвленности. [c.35]

Ввести функциональные группы в фениленовое ядро макроциклического полиэфира можно также посредством реакций электрофильного замещения (правда, при этом могут возникать осложнения, вызванные образованием продуктов полизамещения) [c.173]

Все синтезированные полимеры представляют собой порошки желто-коричневого цвета. Согласно данным РСА, полимеры имеют аморфную структуру. На свойства полимеров определенное влияние оказывает природа исходного мономера. Так, наличие в полимерной цепи гексафторизопропилиденовых группировок значительно улучшает растворимость полимера в органических растворителях полимеры на основе дихлорангидрида 4,4 -дикарбоксидифенил-2,2 -гексафторпропана растворимы даже в ацетоне и ТГФ, тогда как полимеры, содержащие кардовую фталидную группировку или -и-фениленовые группы в макромолекулярной цепи, растворимы лишь в растворителях амидного типа при нагревании. Согласно данным термомеханического анализа, температуры размягчения полученных полимеров составляют 230-290 °С. Полимеры достаточно термостабильны разлагаются выше 300 °С. [c.194]

Отмечается, что усложнение повторяющегося звена полиарилхиноксалинов за счет введения в его состав простых эфирных связей, фениленовых групп приводит к увеличению проницаемости полимеров по гелию и диоксиду углерода. Рост проницаемости гелия наблюдается также при наличии в полифенилхиноксалине бромфенильных боковых групп [134]. [c.230]

Спектры этих производных являются по существу спектрами фенильных, фениленовых или дифениль-ных групп, одним из заместителей у которых является атом кремния, и содержит В-полосы. Положение и [c.31]

Поскольку связь между фениленовыми группами осуществляется через атомы кислорода или серы, представляется возможным исследовать природу потенциального барьера движения сегментов основной цепи при различных способах их соединения и без осложняющего картину влияния сложных боковых заме-1тителей. [c.127]

Берлин, Лиогонький, Парини и др. [177, 316] получили полимеры, со-стояхцие из фениленовых групп, разделенных азогруппами, а также включающих метиленовые и этиленовые группы. [c.261]

Термостойкие полимеры, содерлгащие в полимерной цепи мышьяк, связанный с ге-фепиленовыми кольцами, отличаются нерастворимостью и пеппавкостью [292]. Полимеры с jvt-фениленовыми группами в цепи [c.307]