Вторичная хроматограмма

Если первичная и промытая хроматограммы бесцветны, обнаружение ионов в хроматограмме достигается проявлением ее — обработкой раствором проявителя, дающего характерную окраску с отдельными компонентами смеси вторичная хроматограмма). [c.192]

Пиковая осадочная хроматография позволяет проводить разделение, качественный и количественный анализ веществ, осаждаемых на бумаге, в виде малорастворимых соединений. На бумагу наносят такое количество осадителя, чтобы в пределах пятна его содержалось меньше, чем требуется по уравнению реакции, поэтому анализируемые ионы неполностью осаждаются на месте нанесения пробы (первичная хроматограмма). Конец бумажной полоски опускают в подвижный растворитель, который, поднимаясь вверх по бумаге, захватывает непрореагировавшие количества определяемого иона и перемещает их вверх. Осадок, образуемый перемещаемыми ионами, оставляет след в виде правильного пика (вторичная хроматограмма). Высота пика зависит от концентрации определяемого иона и от количества иона-осадителя в бумаге. Чем меньше содержание осадителя в бумаге и выше концентрация определяемого иона, тем больше высота пика. [c.315]

Рис. 2. Хроматограмма вторичных бициклических ароматических углеводородов (фракция № 7) фракции 200—300 С.

Рис. 4. Хроматограмма вторичных бициклических ароматических углеводородов фракции 200—300 °С (табл. 6)

Узкие ароматические фракции (л о =1,49—1,50 1,50—1,51 и 1,51 —1,52), выкипающие в пределах 200—300°С, подвергали дегидрированию в три ступени. Затем из дегидрогенизата на окиси алюминия были выделены вторичные бициклические ароматические углеводороды 1,2 и 3, которые исследовали методом газожидкостной хроматографии и ультрафиолетовой спектроскопии (табл. 7). Хроматограммы фракций № 1, 2 и 3 представлены на рис. 4—6. [c.27]

Вторичные явления могут существенно исказить первоначальную картину распределения осадков. Поэтому процесс изучения полученных хроматограмм должен продолл<аться не более 3— 5 мин после их образования. [c.166]

Вторичные явления в осадочной хроматографии — это совокупность изменений внешнего вида осадочных хроматограмм во времени после их формирования в результате ряда физических и химических процессов (диффузии ионов осадителя, перекристаллизации осадков и образования растворимых или сложных малорастворимых комплексных соединений). [c.229]

Подобные явления часто затрудняют качественную и количественную интерпретацию осадочных хроматограмм. Во избежание погрешностей при анализе рекомендуется сопоставлять исследуемые хроматограммы до их искажения вследствие вторичных явлений со стандартными, полученными в строго одинаковых условиях. [c.230]

Выходной сигнал детектора по теплопроводности для газов линейно зависит от концентрации измеряемого компонента в определенных пределах. Высота пика на хроматограмме зависит от величины сигнала детектора, т. е. от концентрации компонента, разности коэффициентов теплопроводности газа-носителя и измеряемого компонента, чувствительности и шкалы вторичного прибора. Ширина пика — от времени выхода компонента из колонки и скорости продвижения ленты регистратора. [c.28]

При вторичном проявлении растворитель сначала увлекает вещества с низкими значениями Rf, тогда как к веществам, переместившимся во время первого проявления на большее расстояние, фронт растворителя подойдет несколько позднее. Если при каждом проявлении не давать растворителю дойти до нижнего края бумаги, то все компоненты разделяемой смеси останутся на хроматограмме. После многократного проявления обычно достигают очень эффективного разделения (см. рис. 413). Для описанной методики характерно еще одно явление, улучшающее разделение. Так как растворитель при каждом последующем проявлении достигает верхней границы пятна раньше, чем нижней, пятно вещества при каждом проявлении сужается. Этот эффект особенно важен в тех случаях, когда после простого проявления пятна имеют вытянутую и нечеткую форму. [c.456]

Бумажные хроматограммы проявляют в бутиловом спирте, насыщенном разбавленной соляной кислотой или водным раствором аммиака. Два вторичных пятна значительно уменьшаются или совсем исчезают, если хроматограмму проявлять в атмосфере азота. [c.377]

Движение растворителя может происходить горизонтально, снизу вверх (восходящая), сверху вниз (нисходящая) или от центра к периферии (круговая или радиальная хроматография) [46]. Восходящая, нисходящая и круговая хроматография по технике выполнения может быть одномерной и двумерной. В последнем случае хроматографирование проводят дважды во взаимно перпендикулярных направлениях после проявления хроматограммы одним элюентом ее поворачивают на 90 и вторично проявляют другим элюентом. [c.100]

Наиболее ценные результаты дает применение тонкослойной хроматографии в качестве метода оценки низких уровней примесей в медицинских веществах. Для этой цели вещество наносят на хроматографическую пластинку и после хроматографирования любые вторичные пятна, которые могут быть видны на хроматограмме после соответствующего проявления, сравнивают по размеру и интенсивности с пятнами, которые дают небольшие количества ожидаемых примесей при одновременном хроматографировании на той же пластинке. Для этой методики нужно иметь в наличии ожидаемые примеси, поэтому в некоторых статьях предписывается использование аутентичных образцов примесей. Часто бывает, что в лабораториях этих примесей нет в таких случаях можно сравнивать вторичные пятна, образующиеся от следовых количеств примесей, с пятном, полученным при хроматографировании на той же пластинке соответствующего небольшого количества испытуемого вещества. Этот прием не всегда возможно применить, так как примеси и испытуемое вещество могут по-разному реагировать на метод обнаружения, однако с его помощью можно получить приемлемый критерий, по которому можно судить об уровне примеси в веществе. Третья, иногда рекомендуемая методика состоит в нанесении такого количества испытуемого вещества, при котором после хроматографирования не появляется никаких вторичных пятен, если образец приемлемо чист. Это наименее удовлетворительный из всех трех методов, так как возможность увидеть вторичное пятно зависит от субъективных особенностей наблюдающего, а интенсивность пятен на хроматограмме может значительно варьировать в зависимости от конкретных условий хроматографирования. [c.94]

Изменения хроматограмм, происходящие во времени, называются вторичными явлениями. Наиболее характерными из них являются выравнивание границ зон, образуемых осадками, увели- [c.118]

Изменение условий опыта может уменьшить возникновение вторичных явлений. Так, увеличение концентрации осадителя приводит к уменьшению изменения длины первоначальной зоны и уменьшению скорости выравнивания границ зон, что благоприятно сказывается на более длительном сохранении первоначального состояния осадочной хроматограммы. Увеличение концентрации хроматографируемых веществ приводит к противоположному результату. Такой же эффект оказывает и повышение температуры опыта. [c.119]

Возникновение вторичных явлений может существенно исказить первоначальную картину распределения осадков, что, безусловно, должно учитываться при изучении осадочных хроматограмм. [c.119]

Для выделения веществ из проявленной хроматограммы применяют различные приемы. Можно разрезать столбик адсорбента на части вместе с колонкой (или, что удобнее, предварительно вытолкнув его из колонки) по установленным тем или иным путем границам полученных зон и из каждого отрезка извлечь (элюировать) вещество подходящим растворителем, лучше при нагревании. Если границы зон установить не удается, то столбик разрезают на несколько равных частей и фракции, выделенные из отдельных отрезков, в случае необходимости вторично хроматографируют. Иногда границы зон можно обнаружить на вытолкнутом из колонки столбике при помощи соответствующего индикатора. [c.228]

Нитропруссид натрия-ацетальдегид. Непосредственно перед опрыскиванием смешивают равные объемы 5%-ного нитропруссида натрия в 10%-ном водном ацетальдегиде и 2%-ный раствор карбоната натрия. В другом варианте хроматограмму опрыскивают сначала раствором нитропруссид ацетальдегид, а затем, когда бумага почти высохнет, 2%-пым раствором карбоната натрия. Вторичные амины проявляются в виде синих пятен. [c.383]

Затем получают вторичную хроматограмму. Для этого подходящий растворитель (в рассматриваемом сл /час — водный раствор аммиака) наносят капилляром в центр первичной хроматофаммы. Растворитель самопроизвольно перемещается от центра бумаги к периферии, увлекая с собой и осадки, которые перемещаются с различной скоростью зона более растворимого осадка ферроцианнда железа перемещается быстрее зоны менее растворимого осадка ферроцианида меди. На этом этапе за счет различия в скоростях перемещения зон происходит их более четкое разделение. [c.283]

Для открытия ионов алюминия, образующих бесцветную периферическую зону, вторичную хроматограмму проявляют — 01фыскивают (из пульверизатора) раствором ализарина — органического реагента, образующего с ионами алюминия продукты реакции розового цвета. Получают внещнее розовое кольцо. [c.283]

Капля образца была нанесена на леоый верхний угол бумаги. Затем бумага была подвешена за широкую сторону и проявлена -коллидином. После этого бумага была высушена и подвешена за другую сторону. Вторично хроматограмма была проявлена фенолом. Затем она была снова высушена, смочена нингидрином и нагрета. Смесь аминокислот в правом нижнем углу хроматограммы можно было бы разделить, если вместо коллидина и фенола использовать бензиновый спирт и бутанол. Однако в этом случае не будут разделены другие аминокислоты. [c.258]

При хроматографировании нескольких ионов вторичные явления могут усложниться вследствие взаимодействия малорастворимых соединений, расположенных в соседних зонах. Это проявляется в расширении одних зон за счет сужения других, в образовании новых зон и исчезновении некоторых зон первичной хроматограммы. Например, светло-желтая зона Agi и красная зона Hglj, полученные на бумаге с осадителем KI, со временем сливаются в одну [c.229]

Иногда вторичные явления используют для улучшения условий анализа. Например, если края окрашенных зон первичной или промытой хроматограммы неровные, то можно подождать до их выравнивания и точнее замерить высоту каждой зоны. Ионы серебра в виде иодида при их низкой концентрации трудно обнаружить методом осадочной хроматографии на бумаге вследствие малой интенсивности окраски Agi однако, если в анализируемый раствор ввести небольшое количество ионов Hg +, то очень четко обнаруживается ярко-желтая зона Ag2[Hgl4], окруженная при избытке ртути красным кольцом Hgl2. [c.230]

Для более четкого разделения зон после получения первичной хроматограммы через колонку пропускакт чистый растворит ель до получения вторичной осадочной хроматограммы с четким разделением зон осадков. [c.281]

Пример 11.5. По хроматограмме пробы, содержащей вторичные амины, необходимо идентифищ1ровать соединение, пик которого имеет время удерживания 358 с. В данных условиях к-гептан имеет время удерживания 348 с, -октан — 372 с. Температура термостата колонок 100°С. Неподвижная фаза жидкая — сквалан. Значения индексов Ковача для ряда вторичных аминов ди-изо-пропиламин 644 ди-и-пропиламин 746 ди-втор-бутиламин 837 ди-изо-бутила-мин 850. Оцените, какой из этих аминов должен находиться в пробе. [c.163]

Эта реакция широко используется в хроматографии и для количественного определения аминокислот (гл. 2, разд. 3,5). а-Аминокислоты реагируют в большинстве случаев легко, однако первичные амины и пептиды также образуют пурпурный краситель Руэманна. При этом из кетимина отщепляется не СОг, а протон. Если в реакцию вступает пиридоксамин, то на хроматограммах появляется ярко оранжевый продукт, вероятно альдимин. Вторичные амины, например пролин, дают желтую окраску. [c.213]

На рис. 3-34 [51] приведена хроматограмма смеси свободных жирных кислот, от зтссусной до каприновой. Пробу автоматически вводили непосредственно в колонку. Относительное стандартное отклонение абсолютных площадей пиков меньше 1%, а относительных площадей пиков — менее 0,4% (число вводов пробы п = 20). Температура устройства ввода пробы была на 20°С выше точки кипения растворителя (дихлорметана). Размывания пиков и искажения их формы удавалось избежать, применяя вторичное охлаждение. Дополнительное охлаждение может оказаться весьма благоприятным при проведении рутинных анализов. Однако снижение температуры термостата до уровня, не превышающего температуру кипения растворителя, занимает много времени. [c.55]

В систему между микрореактором дегидрирования и масс-спектрометром включают дополнительно дейтерообмениваю-щую колонку. Регистрируемая при этом хроматограмма по последовательности выхода компонентов будет соответствовать хроматограмме исходной смеси (увеличение времени элюирования обусловлено включением в хроматографическую систему дополнительных элементов). Регистрируемые при этом масс-спектры соответствуют а-дейтероаналогам альдегидов или кетонов, образовавшихся при дегидрировании первичных и вторичных спиртов, содержащихся в смеси, а также третичным спиртам, которые в этих условиях не изменяются. Анализ масс-спектров позволяет определить число атомов водорода, обменивающихся на дейтерий, а по их количеству - наличие заместителей в а-положении анализируемого оксосоединения и соответствующего ему спирта. [c.191]

Многократная обработка в случае смеси аминокислоты -I- кислоты + сахара. Хроматограмму опрыскивают 0,2%-ным раствором нингидрина в бутиловом спирте, насыщенном водой, и высушивают при 70°С. Отмечают аминокислоты (1-5 мкг). Опрыскивают вторично 0,1%-ным раствором метилового красного в этаноле (с помощью NaOH pH красителя устанавливается таким, чтобы на бумаге раствор сразу давал оранжевое окрашивание). Хроматограмму высуши- [c.380]

Флуорескамин. Хроматограмму опрыскивют 0,05%-ным раствором флуорескамина в ацетоне далее вымачивают последовательно в 0,1 М уксусной кислоте в ацетоне, а затем в 0,1 М растворе N-хлоросукцинимида в ацетоне оставляют на 5 мин промываться в ацетоне и нагревают при 110°С 5 ч-10 мин. Вторичные амины превращаются в первичные амины, которые реагируют с флуорескамином и флуоресцируют в УФ-свете (очень чувствительный метод). [c.383]

Окисление перйодатом с последующей обработкой смесями нитропруссид + пиперазин или нитроанилин + NaOH. Хроматограмму опрыскивают водным метапериодатом натрия ( /з насыщения). Оставляют на 10 мин при комнатной температуре, а затем вторично опрыскивают смесью (1 3 20) насыщенный водный раствор нитропруссида натрия + HjO + EtOH, насыщенный пиперазином. Метилпентозы, дезоксисахара и гликали через 5-10 мин дают синие пятна, которые в дальнейшем светлеют. [c.402]

Окисление перйодатом. Реакция Шиффа. Хроматограмму опрыскивают 2%-ным водным раствором метапериодата натрия. Прогревают при 60 °С в течение 7 мин в атмосфере N3, а затем помещают в атмосферу SO 2 для восстановления иодата и избытка перйодата. Проводят вторичное опрыскивание реагентом Шиффа (получаемым растворением 1 г розанилина в 50 мл HjO с последующим обесцвечиванием под действием SO2 раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют и разбавляют до 1 л водой). Хроматограмму прогревают при 60 °С в течение 10 мин. Альдегиды, появляющиеся в результате окисления, дают синие и гтурпурные пятна. Для всех изученных 1,2-гликолей чувствительность 10 мкг. Углеводы, содержагцие 1,2,3-триольные системы, отличаются от 1,2-диолов тем, что при периодатном окислении образуют также НСООН, а последняя дает коричневую окраску иода при опрыскивании 5%-ным KI после разрушения избытка перйодата 10%-ным водным раствором этиленгликоля. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология