Структура, комплексных радикалов

Таким образом, состояние комплексно-связанного радикала можно представить следующими предельными структурами [c.64]

Цеолиты представляют собой алюмосиликаты каркасной структуры. Одной из характерных особенностей алюмосиликатов является особое полон ение Л1 в их структуре. Соболев в известной монографии Введение в минералогию силикатов пишет об этом так А1 играет в ряде силикатов (но не во всех) особую роль, близкую к роли 81, и может быть включен в комплексный алюмо-кремниевый радикал, в то время как в других случаях его положение и роль идентичны типичным катионам оснований, в частности Mg. В первом случаемы будет применять термин алюмосиликаты , называя силикаты второго типа просто силикаты алюминия [1, стр. 20, 21]. [c.5]

При использовании пирофосфата образуется стабильное комплексное соединение, очень похожее по своей структуре на комплексы I—III. У кобальта из пяти Зс -орбиталей четыре заполнены парами электронов и одна орбиталь имеет один неспаренный электрон, благодаря которому кобальт обладает свойствами радикала и проявляет, повышенную склонность к комплексообразованию. Пирофосфат Со каталитически более активен, чем пирофосфат в реакциях окисления воздухом бутантиола-1 и бутантиола-2 в основных растворителях [6, 135, 136]. [c.101]

Расшифровка СТС спектров ЭПР очень важна для органической химии при исследовании свободных радикалов. По СТС спектров ЭПР определяют область делокализации неспаренного электрона в свободном радикале. Кроме того, можно найти плотность неспа-репного электрона на соответствующих атомах, что дает возмож-ность судить о реакционной способности отдельных фрагментов радикала. В неорганической химии изучение СТС спектров ЭПР дает ценную информацию при установлении структуры комплексных соединений. Метод ЭПР используют также и при исследовании дефектов в кристаллах, в том числе дефектов, возникающих после облучения нейтронами. ЭПР приобрел особый интерес и для квантовой электроники в связи с тем, что открылась возможность использова- [c.191]

В соответствии с теорией плотных упаковок Н. В. Белова, атом кремния размещается между атомами кислорода и прикрыт ими. Расстояние 81—0 около 1,6 А. Некомпенсированные валентности кислорода делают возможным дальнейшее усложнение молекулы. Объединение двух тетраэдров дает димер в виде комплексного радикала [81207] , в котором общий кислород уже электронейтрален (рис. 1,6). Этот димер является начальным звеном линейной, пиро-ксеновой структуры. Тример существует уже в двух изомерных формах — цепочечной (линейной) и кольцевой (циклической) (рис. 1, в, г). [c.16]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти (формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения. способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутрен-июю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой щелью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым становится центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла может удерживать большее, число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Атомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, одпако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной тео- рии валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, 1ЧНз, НаО, КаС1, КР. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть получено сравнением с атомом водорода вторичные валентности — это такие валентности, при помощи которых устанавливаются связи с индивидуальными молекулами. О всех группах, непосредственно связанных с центральным атомом, можно, сказать, что они координированы с этим атомом и число координированных групп выражается посредством координационного числа. Между различными координационными числами, которыми может обладать центральный атом, максимальное число приобрело большое теоретическое значение было найдено, что оно равно шести для большого числа элементов, как это видно из следующих формул [c.317]

При одновременном присутствии серы последняя также участвует в образовании сетчатой структуры. Это было доказано на примере полимера бутилакрилата с акрилонитрилом [891]. При этом в присутствия полнамина и серы должно происходить образование комплексного радикала, который приводит к возникновению сульфидных и полисульфидных мостиков [892]. [c.320]

Чаще встречаются оболочки из 12 электронов. То есть шестиковалентные соединения. Сюда относятся комплексные соли железа, никеля, кобальта, платины. Природа этих соединений даже после замечательных исследований Вернера оставалась неясной. Казалось, что комплексные соединения металлов не подчиняются законам валентности. В их состав входят как атомы или радикалы, так и делые молекулы (аммиак, вода, этилендиамин и др.). При замещении атома или радикала в внутренней сфере на молекулу изменяется заряд внутренней сферы и число ионов во внешней сфере. Эти явления становятся понятными при рассмотрении электронных структур комплексных соединений. Молекула комплекса [c.54]

Какой бы значительный прогресс по сравнению с эмпирическими эти формулы ни представляли, Вернер выдвинул еще проблему определения способа соединения различных групп, заключенных в квадратные скобки, и попытался установить отношения между этими группами, т. е. внутреннюю структуру комплексных радикалов, которые играют столь важную роль в неорганических соединениях. Опыты, проведенные Вернером с этой целью на большом числе соединений, дали ему в руки доказательства, что все атомы и группы, объединенные скобками, непосредственно связаны с центральным атомом, который тем самым стано штся центральным атомом комплексного радикала. Констатация этого факта дала возможность установить, что центральный атом металла мо кет удерживать большее число групп по сравнению с числом, которое предсказывает его нормальная валентность. Лтомы или группы, соединенные с атомами металлов, обладают, однако, настолько своеобразным характером, что их нельзя сопоставить с атомами или радикалами, которые, согласно обычной теории валентности, определяются как одно- или многовалентные. Это следует из того факта, что между единицами насыщения этих необычных групп и валентностями, соединяющими одно- и многовалентные радикалы, нет соответствия. В самом деле, группы, связанные этой новой единицей насыщения, обладают функциями индивидуальных молекул, как, например, NH3, Н2О, Na l, KF. Поэтому Вернер принял, что элементарные атомы, кроме обычных валентностей первичные валентности), могут проявлять другие силы притяжения вторичные валентности). Первичные валентности свойственны атомам и радикалам, и значение их может быть [c.311]

Для химика структуры полисоединений представляют исключительный интерес. В самом деле, однородные атомы соединяются в агрегат в 2 случаях нри образовании простых веществ (это свойство всех элементов, поскольк и благородные газы образуют, при определённых температурах и давлениях, кристаллы) и при образовании полисоединепий это свойство обнаруживается, главным образом, у атомов неметаллов, однако отдельные структуры карбидов, нитридов, фосфидов и др. имеют полиатомные комплексы металлов). Во втором случае комплексный радикал обычно несёт на себе заряд, т. е. является ионом. [c.669]

Относительно структуры радикального аддукта, образующегося в результате присоединения пероксиацильного радикала к олефину, в литературе имеются две точки зрения. Согласно концепции [62] взаимодействие пероксиацильных радикалов с олефинами протекает через образование промежуточного я-комплексного радикала (аналогично комплексу, предлагаемому при взаимодействии пероксикислот с олефинами 67, 68]). Предложена следующая общая схема эпоксидирования [c.17]

Как видно, из спектра ЭПР л особенностей его тонкой и сверхтонкой структуры можно получать важные сведения об электронной конфигураций атомов и ионов, о свойствах атомных ядер. Для химиков ЭПР ценен как один из наиболее чувствительных методов обнаружения и идентификации свободных радикалов, установления их электронной конфигурации и. геометрии. Найда из спектра ЭПР газов, растворов, кристаллов (порошков) значение Н, отвечающее резонансной линии, по (19.15) вычисляют -фактор. Последний используют для идентификации радикалов, чему Ьпособствует вьгявление сверхтонкой структуры спектра. По я-фактору можно судить о симметрии радикала, а также определить энергии отдельных орбиталей. Сверхтонкое расщепление в спектре позволяет определить заселенность. у- и р-орбиталей атома с магнитным ядром в радикале, а отсюда — электронйое распределение и в известных случаях — валентный угол. Так, например, именно метод ЭПР сказал решающее слово в пользу угловой структуры радикала СН2. Метод ЭПР применяется и для исследования комплексных соединений, в частности соединений переходных и редкоземельных металлов. Величина -фак-тора и его зависимость от направления при этом определяются силой И симметрией ло.ия, создаваемого лигандами [к-6]. [c.78]

Резкое улучшение защитной способности смазок достигается при введении в них ингибиторов коррозии, тормозящих электрохимические коррозионные процессы. Ингибиторы атмосферной коррозии металлов делятся на водо-, водомасло- и маслорастворимые. В смазки добавляют в основном маслорастворимые ингибиторы коррозии— окисленные петролатум и церезин, среднемолекулярные сульфонаты кальция, нитрованный окисленный петролатум, амины, комплексные соединения сульфокислот, СЖК и аминов, эфиры алкенилянтарного ангидрида, нитрованные масла и др. Маслорастворимые ингибиторы состоят из высокомолекулярного углеводородного радикала, обеспечивающего растворимость всей молекулы в масле, и функциональной группы (или нескольких групп), обеспечивающей защитные свойства данного соединения. Наиболее эффективны кальциевые, алюминиевые и свинцовые соли сульфо- и нитросоединений среднего молекулярного веса. Маслорастворимые ингибиторы резко уменьшают влагопроницаемость смазочных пленок, способны вытеснять с поверхности металла воду и включать ее в свою структуру. В последнее время широко применяют маслорастворимые ингибиторы коррозии на основе нитрованных и сульфированных продуктов. Нитрованные масла являются основными компонентами защитных смазок НГ-204 и НГ-204у. Разработаны высокоэффективные ингибиторы коррозии АКОР-1, АКОР-2, КП, БМП, ИНГА-1 и ИНГА-2. [c.135]

В 1827 г. Цейзе получил комплексную соль этилена и платины, имеющую формулу [Р1 (С2Н4)С1з] . Структура ее, установленная только в 1954 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, приведена на рис. 12.21. В 1951 г. был получен комплекс радикала циклопентадиенила и железа, обычно называемый ферроценом. Его структура, изученная в 1955 г. методом рассеяния рентгеновских лучей, также показана на рис. 12.21. Смысл термина сандвичевые соединения для таких систем очевиден. Указанные два соединения — прототипы большого семейства соединений, характеризующихся тем, что связь в них, по-видимому, обусловлена перекрыванием /-орбиталей металла и молекулярных л-орбиталей углеводорода. [c.282]

Кристаллизуется петалит в моноклинной сингонии параметры кристаллической решетки а=11,76 6 = 5,14 с = 7,62А, р=112°44 [100]. По сравнению с данными ранее выполненных исследований [101 —103] указанный период решетки с оказался вдвое меньшим. В связи с этим высказывается мнение [100], что структуру петалита можно рассматривать не только как каркасную, но также и как слоистую, характерную для листовых силикатов. В них комплексные анионы представлены двумерными слоями кремнекислородных тетраэдров [SIO4]. Строение таких слоистых радикалов характеризуется тем, что тетраэдры соединяются друг с другом тремя общими вершинами, образуя плоский слой непрерывной протяженности в двух измерениях. Радикал листовых силикатов — [SijOs] ", и, следовательно, основой строения петалита (если принять для него слоистую структуру) будут слои из кремнекислородных тетраэдров состава S12O5], параллельные (001). Трактовка структуры петалита как слоистой хорошо согласуется с совершенной спайностью минерала по (001). [c.196]

Синтетические цеолиты получают путем гидротермальной кристаллизации в водных алюмоснликатных системах при атмосферном или повышенном давлении [2]. Таким образом, цеолиты представляют собой алюмосиликаты кристаллической структуры. Алюминий занимает в них особое положение, он играет в цеолитах роль, близкую роли кремния, и может быть включен в комплексный алюмокремневый радикал. В цеолитах, как и в других алюмосиликатах, алюминий так же, как и кремний, нaxoдитQЯ в тетраэдрической координации по кислороду и изоморфно замещает кремний в общем кремнеалюмокислородном каркасе. Чередующиеся (51, О)- и (А1, О)-тетраэдры соединяются в трехмерных каркасных структурах цеолитов [2]. В таких каркасных структурах цеолитов обязательно присутствуют катионы щелочных и щелочноземельных металлов в количествах, строго эквивалентных содержанию алюминия. Это объясняется необходимостью компенсации в тетраэдрических группах А10заряда избыточного электрона, так как А1, имея только три собственных валентных 5, / -электрона, образует равноценные парноэлектронные связи с каждым из четырех окружающих его кнслородов за счет привлечения одного дополнительного электрона [2].. [c.115]

Превращения, приводящие к видоизменению фосфорановой структуры. Триорганодигалоид-фосфораны восстанавливаются натрием до третичных фосфинов (см. гл. 2, стр. 82). Фосфораны, в молекуле которых имеется алкильный радикал, при энергичном нагревании разлагаются на моногалоидфосфины и галоидные алкилы (см. гл. 3, стр. 75). Свободные три- и тетрагалоидфосфораны или их комплексные соединения с хлористым алюминием можно восстановить разными способами (см. гл. 3, стр. 173) соответственно до моно- и дигалоидфосфинов. [c.279]

Примером квадратной структуры может служить комплексный ион цианистого никеля Ni( N)4. Никель в нормальном состоянии имеет восел5Ь Зй-электронов и два 45-электрона. Атом никеля делит по электрону с каждой циан-группой. Циан-группа представляет собой нейтральный радикал с добавочным электроном, напоминающий атом галоида. Два лишних электрона, обусловливающие отрицательный заряд комплексного иона, можно (только для З добства рассуждений) приписать никелю. Это дает нон с восемью Зй-электронами и четырьмя электроналш [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология