Абиетиновая кислота строение

Строение абиетиновой кислоты достоверно пока не установлено, но в настоящее время ей приписывают следующую структурную формулу [c.49]

Синтез ретена был выполнен аналогичным же образом, но исходя из Э-изопропилнафталина [в формулах I — III R = ( Hg).2 H — ]. Он оказался идентичным с ретеном из абиетиновой кислоты. Наоборот, 1, 4, 7-триме шил фенантрен, приготовленный из III действием СНд MgJ, отщеплением воды и дегидрированием, отличался от метилпимантрена, образующегося из а-пимаровой кислоты, и это обстоятельство дало возможность вывести определенное заключение о строении исходного для него вещества. Синтезированный подобным же путем из I (R = ( Hg)2 H —) [c.104]

Смоляные кислоты — вещества кислого характера, в чистом виде кристаллические, легко окисляющиеся кислородом воздуха и превращающиеся при этом в аморфные продукты. В основе строения их молекул лежит фенан-треновое ядро. Примером смоляных кислот может, служить абиетиновая кислота (табл. 2). [c.12]

Л. С. Ружичка установил строение абиетиновой кислоты. [c.676]

Смоляные кислоты канифоли представляют смесь нескольких изомерных кислот, имеющих циклическое строение и содержащих одну карбо.ксильную группу и одну илн две ненасыщенные связи. Из них наибольшее значение имеют абиетиновая п левопимаровая кислоты. Под абиетиновой кислотой часто подразумевают все виды кислот канифоли. [c.404]

Отметим прежде всего, что из всех смоляных кислот наиболее склонна к аутооксидации абиетиновая кислота. Если выдерживать на воздухе образцы чистых смоляных кислот, то быстрее всех желтеет абиетиновая кислота еще быстрее происходит аутооксидация абиетата натрия. -Пимаровая кислота, напротив, мало чувствительна к кислороду, что объясняется ее строением — отсутствием сопряженных двойных связей. Наконец, кислоты, содержащие только одну двойную связь (гидрированные кислоты, присоединившие два атома водорода), практически уже не способны к аутооксидации. Поэтому в случаях, когда имеется опасность самоокисления, представляет интерес гидрированная канифоль. [c.546]

В приведенной формуле для удобства опущены атомы водорода в ядре и все три кольца пронумерованы в такой же последовательности, как и атомы углерода. Так как число атомов углерода в молекуле смоляной кислоты является четным, кратным пяти (число атомов углерода в изо-преновом остатке) и так как эта кислота встречается обычно вместе с различными терпенами, которые, как известно, все построены из сконденсированных изопреновых групп, то уже давно было высказано предположение, что абиетиновая кислота представляет собой дитерпеновую кислоту гипотеза, по которой углеродный скелет этого соединения может быть разбит на четыре изопреновых остатка, оказалась очень полезной для установления наиболее вероятных формул строения абиетиновой кислоты. Однако потребовались более веские доказательства, чтобы, исходя из этого правила изопрена, можно было ограничить число возможных формул. [c.57]

Поэтому в 1932 г. считали, что строение абиетиновой кислоты может быть выражено формулами I или II, не противореча- [c.59]

Талловое масло представляет собой смесь непредельных жирных и смоляных кислот, сильно различающихся по строению и свойствам. Фракция жирных кислот состоит примерно из равных количеств олеиновой и линолевой кислот и небольшого количества пальмитиновой кислоты. Смоляные кислоты состоят из смеси но меньшей мере семи кислот, изомерных с абиетиновой (I). Содержание каждой кислоты варьируется в зависимости от исходного сырья и процесса получения таллового масла. Изомерные смоляные кислоты отличаются от абиетиновой кислоты числом и положением двойных связей. Так, наряду с абиетиновой кислотой (I), содержание которой составляет —40% фракции смоляных кислот, имеется неоабиетиновая кислота (II) и дигидроабиетиновая кислота (III), суммарное содержание которых =<35% [c.106]

Химическое строение абиетиновой кислоты было установлено в 1948 г. Ломбаром и Фреем , которые выделяли абиетиновую кислоту из ее кристаллических соединений солей, эфиров и т. д. Эти авторы заметили, что смеси смоляных кислот часто кристаллизуются, не изменяя своего состава, даже из различных растворителей, т. е. представляют собой особые смеси постоянного состава (теоретически образование таких смесей пока не обосновано). Поэтому неизменность свойств продукта после повторных кристаллизаций не служит критерием чистоты. Такие смеси постоянного состава особенно часто образуются при работе со свободными кислотами и не обнаруживаются для -кристаллических производных, в которых кислотные группы замещены, например для солей этих кислот, ш эфиров и т. д. Эти производные можно очистить путем многократной кристаллизации и выделить из них соответствующие кислоты в чистом (Виде. [c.524]

Важнейшей смоляной кислотой является абиетиновая, строение которой было установлено Ружичкой [81]. Далее в канифоли содержатся изомеры абиетиновой кислоты, например, левопимаровая и различные продукты гидрирования и дегидрирования абиетиновой кислоты [c.95]

Древесная канифоль содержит около 90% смоляных кислот различного строения, в отечественной сосновой канифоли основной составляющей является абиетиновая кислота [c.371]

Древесная канифоль содержит около 90% смоляных кислот различного строения, из которых основной является абиетиновая кислота [c.318]

Поскольку в литературе отсутствуют данные об изменении псвер.хностного натяжения водных растворов смоляных и жирных кислот, а также щелочного лигнина от их концентрации, нами были проведены такие исследования. Лигнин и суммарно смоляные и жирные кислоты были выделены из сточных вод и приготовлены водные растворы щелочного лигнина и натриевых солей кислот различной концентрации. Поверхностное натяжение разбавленных водных растворов щелочного лигнина и натриевых солей смоляных и жирных кислот (суммарно) определено методом максимального давления пузырька воздуха в приборе П. А. Ребиндера при 20° С. Как видно из приведенных данных (рис. 1), поверхностное натяжение водных растворов солей смоляных и жирных кислот с повышением их концентрации до 4,8 г/л (критическая концентрация мицеллообразования — ККМ) резко падает. Дальнейшее повышение концентрации мыл не оказывает влияния на поверхностное натяжение растворов. В сульфатном мыле смоляные и жирные кислоты содержатся в соотношении 1 1с небольшим отклонением в ту или другую сторону. Из жирных кислот главным образом содержится пальмитиновая кислота и в небольшом количестве олеиновая и лино-левая кислоты. Для всех этих кислот характерно линейное строение их молекул, причем длина их значительно превышает поперечные размеры. Смоляные кислоты представляют собой смесь, по составу близкую к абиетиновой кислоте. Все они имеют кольчатое строение, причем длина и поперечник молекул имеют одинаковые размеры. Имея различное строение, смоляные и жирные кислоты обладают и различными поверхностно-активными свойствами. Поверхностные свойства у смоляных кислот выражены несколько слабее, чем у жирных. Этим и следует объяснить, что ККМ смеси кислот достаточно высока. Критическая концентрация мицеллообразования водных растворов олеата натрия при 20° С составляет 1 г/л. Лигнин обладает очень слабой поверхностной активностью, ККМ лигнина составляет 10 г/л, при этом поверхностное натяжение растворов 66 дин см К [c.43]

Ппмаровая (6) и изопимаровая (Т) кнслоты отличаются от абиетиновой кислоты строением углеродного скелета кислоты (6) и [c.558]

В состав нашей канифоли входит главным образом абиетиновая кислота, а в состав французской — пимаровая. Обе кислоты имеют формулу С20Н30О2, но отличаются деталями строения. Абиетиновой кислоте приписывают следующее строение [c.134]

Как уже указывалось, канифоль в основном является смесью абиетиновой, неоабиетиновой и d-пимаровой кислот, в которой сильно преобладает абиетиновая кислота (количественные соотношения были указаны (на стр. 521). Кроме того, канифоль содержит также некоторые второстепенные компоненты неомыляемые вещества, смоляные оксикислоты, смоляные ангидриды и, наконец, несколько смоляных кислот вполне определенного строения. Из них можно назвать левопимаровую кислоту, которая содержится в очень ограниченном количестве, изо-й -пимаровую кислоту, являющуюся малоизученным спутником d-пимаровой кислоты, количество которого недостаточна, точно определено, и, наконец, пироабиетиновую кислоту, образующуюся в перегретых частях перегонного аппарата. [c.559]

В последние два десятилетия производные фенантрена приобрели исключительно большое научное и практическое значение. Производными фенантрена являются такие фармацевтически важные соединения, как алкалоиды (морфий, кодеин, наркоти1г, колхицин), некоторые гормоны и сердечные глюкозиды, медицинское значение которых общеизвестно. В основе структуры многих растительных смол, пимаровоп и абиетиновой кислот и большого числа других соединений лежит циклическая система фенантрена. Производными этого нолициклического соединения являются вещества, играющие большую роль в, физиологии — холестерин, эргосте-рин и вообще растительные и животные стерины, а также витамины группы D. Сюда же относятся желчные кислоты, мужские и женские половые гормоны, аглюконы важнейших сердечных глюкозидов (дигиталиса, строфанта и др.), а также многие растительные и животные яды. Наконец, производными этой же кольцевой системы являются многие сапонины и канцерогенные вещества. Перечень производных фенантрена можно было бы еще увеличить, но и сказанного достаточно, чтобы дать представление об огромном значении этой циклической системы, лежащей в основе строения разнообразных физиологически и фармакологически активных соединений. [c.7]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Препарат углеводорода, в основном являвшийся, повидимому, загрязненным ретеном, был описан еще в 1837 г. Троммсдорфом исследовавшим вещество, которое Фикентчер нашел наряду с фихтелитом (см. ниже стр. 83) в ископаемых остатках сосновой древесины в торфяных, месторождениях. В более чистом виде этот углеводород был выделен в 1858 г. Кнаусом из соснового дегтя, полученного сухой перегонкой сосновой древесины или канифоли. Этот продукт исследован и описан Фелингом и Фриче Чистый ретен (греч. rhetine — сосна) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 98—99°. Из технических масел, получаемых в промышленности высокотемпературной перегонкой смол, были выделены лишь небольшие количества ретена, но в 1887 г. был запатентован способ увеличения выхода ретена нагреванием смол с серой до прекращения выделения сероводорода и последующей перегонкой остатка . В сосновых дегтях, вероятно содержится ряд различных продуктов пиролиза абиетиновой кислоты. В 1903 г. Вестерберг провел реакцию между абиетиновой кислото-й (СиНауСО )Н) и серой и получил ретен ( i His) в качестве основного продукта реакции. Эта реакция является первым случаем дегидрирования гидроароматического соединения до чисто ароматического соединения. Введенный Вестербергом способ дегидрирования имел огромное значение для исследования других природных продуктов, а наблюдение,- сделанное Вестербергом, дало ключ к раскрытию строения абиетиновой кислоты. В ретене содержатся все атомы углерода смоляной кислоты, за исключением двух, и к тому времени, когда строение этого углеводорода приобрело значение для химии смоляных кислот, оно уже было в основных чертах выяснено. [c.52]

Строение абиетиновой кислоты. Идентификация ароматического углеводорода, образующегося в результате дегидрирования абиетиновой кислоты де11ствием серы, устанавливает расположение восемнадцати из двадцати атомов углерода этой смоляной кислоты. Происходящая при этом основная реакция, повидимому, выражается следующим уравнением [c.56]

Один атом углерода отщепляется в виде двуокиси углерода, а другой образует метилмеркаптан или, возможно, метан. Выход ретена можно считать лишь удовлетворительным, но он может быть значительно улучшен при замене серы селеном П шменяя нанесенный на уголь палладий и проводя реакцию при 300—330°, Мужичка и Вальдман получили ретен с 90 /о-ным выходом одновременно образуется приблизительно 4 моля водорода, 1 моль метана, 0,75 моля двуокиси углерода и 0,25 моля окиси углерода. Отщепление карбоксильной группы в ходе этих реакц,ий не дает точного указания на то, как она была связана в молекуле, так как в данных условиях пиролитического разложения неустойчивы кислоты самого различного строения однакс отщепление метильной группы в виде метилмеркаптана или метана указывает на то, что эта группа занимает в молекуле абиетиновой кислоты какое-то особое положение. Так как метильная и изопропильная группы, остающиеся незатронутыми реакцией, являются заместителями в ароматических ядрах ретена, то отщепленная группа должна была находиться в таком положении, которое не может быть замещено в продукте дегидрирования. Таким образом, одна из метильных групп должна занимать угловое положение между двумя кольцами. [c.56]

Из сказанного следует, что абиетиновая кислота имеет в основе строение 1-метил-7-изопропилпергидрофенантрена дополнительная, т. е. [c.57]

При определении полного строения абиетиновой кислоты труднее всего оказалось установить положение карбоксильной группы. Первые исследователи в этой области придавали большое значение тому, что абиеп иновая кислота этерифицируется лишь с большим трудом. Для полного превращения кислоты в этиловый эфир ее необходимо долго кипятить со спиртом, содержащим около 20 /о серной кислоты, а другие эфиры удобнее получать такими способами, при которых исключается влияние пространственных затруднений, например действием алкилсуль-фатов или алкильных эфиров л-толуолсульфокислоты на серебряную или [c.58]

R = СНз) с кротоновой кислотой, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, олеиновой и абиетиновой кислотами в двух последних случаях строение аддуктов не установлено. [c.522]

Существуют ли такие катализаторы, возможны ли такие превращения В серии блестящих работ, выполненных в течение 1927—1931 гг., Зелинский с сотрудниками в МГУ показал, что такие превращения возможны при температурах около 200°. При действии хлористого алюминия на холестерин (циклический спирт), пальмитиновую, олеиновую и стеариновую кислоты, пчелиный воск, абиетиновую кислоту (смоляная кислота), бе-тулин и каучук — продукты, встречающиеся в растительных остатках или аналогичные им по свойствам, Зелинскому удалось получить с хорошими выходами продукты, похожие по внешнему виду, запаху и химическим и физическим свойствам на нефть [21]. Химику удается таким образом природный органический материал превратить в нефтяные горючие масла, причем можно констатировать, что в зависимости от состава и строения природных веществ, разложением их образуется определенная смесь нефтяных углеводородов, в которой имеются все типичные представители углеводородов нефти, но в различном соотношении ,— пишет Зелинский в 1937 г. по поводу проведенных им работ.- [c.243]

ВОЗМОЖНЫ при температурах около 200°. Зелинскому удалось получить в этом температурном интервале при действии хлористого алюминия на xoлe тepшi, пальмитиновую, олеиновую и стеариновую кислоты, пчелиный воск, абиетиновую кислоту, бетулин и каучук — продукты, встречающиеся в растительных остатках,— хорошие выходы продуктов, похожих по внешнему виду, запаху и химическим и физическим свойствам на нефть. По этому поводу Зелинский писал ...химику удается, таким образом, природный органический материал превратить в нефтяные горючие масла, причем можно констатировать, что в зависимости от состава и строения природных веществ, разложением их образуется определенная смесь пефтяных углеводородов, в которой имеются все типичные представители углеводородов нефти, но в различном соотношении . [c.398]

Абиетиновая кислота (I), важнейший представитель смоляных кислот, может быть легко получена из канифоли при действии кислот или при нагрезании. Можно считать, что первые серьезные исследования ее строения были начаты в 1903 г. Вестербергом [1], который дегидрированием абиетиновой кислоты при помощи серы получил ретен (И). [c.246]

Реальная поверхность твердых тел имеет мозаичное строение и набор активных центров раэличной природы. В целом эдряд обусловлен совокупностью взаимодействия ПАВ с этими активными центрами с образованием физической или химической связи. В качестве анионных ПАВ используют алкилсульфонат натрия, олеат натрия, натриевые соли абиетиновой кислоты /30/. [c.29]

Таким образом, развитие исследований крекирующего действия хлористого алюминия на углеродистые соединения приводит к выяснению новой роли его в области органической химии. По продуктам распада можно судить до некоторой степени о строении того исходного материала, который подвергается разложению. Холестерин, абиетиновая кислота, бетулин дают продукты распада, которые не противоречат установленным современным представлениям о строении этих сложных соединений. Приводим наиболее вероятные формулы строения холестерина (Виндаус и Виланд) (I), а также абиетиновой кислоты (II) и молекулярную формулу бетулина (III) [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология