ПолиЦиклические гетероциклические соединения

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

Полициклические гетероциклические соединения [c.184]

Номенклатура полициклических углеводородов, равно как и гетероциклических соединений, значительно сложнее, так как здесь встречается множество соединений с самыми различными структурами. Химик должен быть знаком с основными принципами, которые только и могут быть приведены здесь. Существует довольно большой список тривиальных наименований, из которых методом конденсирования строят названия структур, имеющих еще более сложные скелеты. Имеется и другой метод построения наименований полициклических соединений (бициклических систем), независимый от метода конденсации и списка тривиальных наименований. Кроме того, имеется несколько методов, применяемых для особых типов соединений. Ими заняться следует именно в перечисленном порядке, но сперва лучше рассмотреть общие методы записи формул и нумерации ароматических полициклических систем. [c.100]

В начале промышленного освоения гидрокрекинга изучался и развивался в основном процесс при высоком давлении (200 ат и выше). Это обусловливалось использованием его преимущественно для переработки высоко-, ароматизированного сырья — смол процессов коксования и полукоксования каменных и бурых углей и продуктов их термического растворения (проводимого под давлением водорода), а также тяжелых нефтяных остатков. Для таких видов сырья в гидрируемые молекулы многоядерных ароматических углеводородов и гетероциклических соединений, а также в частично гидрированные полициклические соединения требовалось вводить много водорода. Эти реакции интенсифицировали повышением давления, которое при переработке каменноугольных пеков в промышленности достигало 700 ат. [c.51]

С при атмосферном давлении. Сырой бензол — ароматические углеводороды, остающиеся в газе в виде паров после конденсации смолы и извлекаемые из газа абсорбцией органическими поглотителями. В сыром бензоле содержатся преимущественно бензол и его гомологи, а в каменноугольной смоле — би- и полициклические углеводороды и гетероциклические соединения. Выход продуктов коксования угля в пересчете на исходный безводный уголь составляет (в %) [c.151]

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

Наряду с полициклическими ароматическими углеводородами основными источниками образования углерода являются асфальтосмолистые вещества, представляющие собой высокомолекулярные гетероциклические соединения, содержание которых в нефтяных остатках достигает 40—60%. [c.27]

Газовой хроматографией в сочетании с другими методами в нефтяных фракциях наряду с полициклическими аренами обнаружено 60 азотсодержащих гетероциклических соединений [116]. [c.125]

Были испытаны многие катализаторы, в том числе платина, палладий и никель. Адкинс и сотр. [88—93] подробно исследовали дегидрирование полициклических и гетероциклических соединений над тремя катализаторами с бензолом в качестве акцептора водорода. Для реакций необходимы высокие температуры (обычно выше 300°), поэтому они проводятся в автоклавах, рассчитанных на высокие давления. Реакция в присутствии никелевых катализаторов чрезвычайно чувствительны к примесям в бензоле, причем эффект оказывается весьма неожиданным. Бензол, не содержащий серы, совершенно не пригоден в качестве акцептора. При добавлении тиофена или, еще лучше, дифенилсульфида происходит дегидрирование. Тетраметилолово и четыреххлористый углерод также способствуют дегидрированию. Сернистые соединения не облегчают дегидрирование над платиной или палладием. В то же время не наблюдается отравления катализатора, как при каталитическом гидрировании.. [c.353]

Полициклические ароматические углеводороды и некоторые гетероциклические соединения реагируют значительно активнее бензола. Наиример, антрацен реагирует с фенильными радикалами в 250 раз быстрее, а также взаимодействует с менее реакционно- [c.583]

Полициклические ароматические и гетероциклические соединения [c.34]

Для селективной очистки нефтяных масел от полициклических аренов и гетероциклических соединений применяют процесс экстракции фенолом и фурфуролом. Из гудрона удаляют смолисто-асфальтеновые вещества при производстве из них остаточных масел. Сернистые и азотистые соединения из нефтяных фракций выделяют экстракцией серной кислотой. Для разделения природного и попутного газов применяют процесс адсорбции неполярными углеводородами. Ацетилен выделяют полярными селективными растворителями, например диметил-формамидом. [c.77]

Аналогичные замены возможны во всех ароматических полициклических соединениях, причем наряду с другими могут быть заменены и атомы углерода, общие для двух циклов. Ниже приведены некоторые наиболее важные конденсированные ароматические гетероциклические соединения [c.369]

Поскольку в полициклических соединениях на гетероатомы могут быть заменены атомы углерода разных циклов и в самых различных комбинациях, число возможных гетероциклических соединений исключительно велико. [c.369]

Третий том сборника Гетероциклические соединения посвящен химии бензопирролов — полициклических соединений, содержащих один циклически связанный атом азота. Основным содержанием сборника является химия индола, изоиндола и карбазола. Небольшой раздел отведен обзору бициклических систем, содержащих один атом азота, общий двум циклам. [c.3]

ТЕРМИЧЕСКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.53]

Для больших молекул типа конденсированных полициклических ароматических и гетероциклических соединений решающим является использование широкопористых катализаторов, что облегчает доступ их к активным местам. Однако при создании и применении материалов с очень большими порами механическая прочность катализаторов резко снижается. Недавнее исследование [32] показывает, что этот недостаток в случае оксида алюминия может быть до некоторой степени исправлен добавлением катионов щелочных и щелочно-земельных металлов. Не ясно, что приводит к улучшению механических свойств, — образование более жесткой кристаллической решетки или увеличение адгезии между частицами, которые образуют структуру оксида алюминия в таблетке катализатора. [c.205]

Этиленовые установки, предназначенные для переработки газойлей, отличаются от установок, перерабатывающих бензиновые фракции, рядом технических особенностей. Это обусловлено спецификой состава утяжеленных фракций большей молекулярной массой, наличием полициклических и гетероциклических ароматических и полициклических нафтеновых соединений, повышенной долей 8-содержащих и ароматических соединений, менее благоприятным соотношением [c.774]

АНТРАПИРИДОНЫ м мн. Гетероциклические соединения, где R-H, Alk, Аг используются как полициклические красители синевато-красного и фиолетового цвета, дисперсные красители для кращения в массе волокон и пластмасс, кубовые и кислотные красители, люминофоры. [c.38]

АНТРАПИРИМИДИНЫ м мн. Гетероциклические соединения, где R-U, Aik, Аг используются как полициклические красители красного цвета, дисперсные красители для крашения в массе, кубовые и кислотные красители, пигменты, люминофоры. [c.38]

Асфальто-смолистые вещества являются неотъемлемым компонентом почти всех нефтей. Редко встречающиеся белые нефти представляют собой продукты разной степени обесцвечивания темных смолосодержащих нефтей, мигрировавших через толщи глин из глубоких недр земли. Содержание и химический состав асфальтосмолистых веществ в значительной мере влияют на выбор направления переработки нефти и набор технологических процессов в схемах действующих и перспективных нефтеперерабатывающих заводов. В связи с этим одним из главных показателей качества товарных нефтей при их классификации является относительное содержание асфальто-смолистых веществ. Количество асфальто-смолистых веществ в легких нефтях не превышает 4—5 вес. %, в тяжелых нефтях достигает 20 вес. % и более. Химическая природа асфальто-смолистых веществ точно не установлена. Она продолжает быть предметом глубоких исследований многих нефтехимиков. Причиной этого является исключительная сложность состава этих веществ, которые представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соединений. [c.32]

В группу веществ, именуемых нефтяными смолами, входят соединения с развитыми углеводородными скелетами и гетероатомами в форме разнообразных функциональных групп. При использовании адсорбционных способов выделения в смолистые фракции попадают и сравнительно пизкомолекулярные (с молекулярными массами до 500—600 ед.) гетероатомные соединения, главным образом полициклические, в том числе и такие, принадлежность которых к определенным гомологическим рядам установлена с помощью современных аналитических методов (например, полиарено- или нолинафтенонроизводные различных гетероциклических соединений). [c.199]

Пространственные изомеры в бицикланах, так же как и в моноциклических углеводородах, находятся в равновесных для этих температур соотношениях. Во всех случаях более устойчивые стереоизомеры, не имеющие г ыс-вицинальных взаимодействий илп аксиально ориентированных заместителей, присутствуют в значительно больших концентрациях. Интересно также, что метпль-ные гомологи тиабицикло(3,3,0)октана и тиабицикло(3,2,1)ок-тана уже давно были найдены в ряде нефтей [41, 42]. Это наводит на мысль о генетически единых нутях образования всех нефтяных компонентов. Надо также отметить, что полициклические нефтяные углеводороды по своему строению близки к другим природным гетероциклическим соединениям. Так, структуры бицикло(3,3,0)-октана п бицикло(3,2,1)октана часто встречаются в азотистых соединениях (пирролизидип, тропаны). Можно привести и другие аналогии [45]. [c.355]

Уменьшение общего количества колец в гидрогенизатах, полученных при каталитическом гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений нефти, объясняется главным образом реакцией гидрогенизола сернистых гетероциклических соединений, сопутствующих этой фракции, и, возможно, отчасти гидрогенолизом пентаметиленовых колец. Полициклические конденсированные системы, образованные шестичленными карбоциклическими кольцами, в этих условиях могут лишь насыщаться водородом в результате гидрирования ароматических ядер, не изменяя своего углеродного скелета. При гидрировании высокомолекулярных конденсированных бициклоароматических соединений из радченковской нефти [5, 6] в присутствии N1 Ренея к моменту полного удаления из них серы 54% всех ароматических ядер сполна насыщаются водородом, переходя в циклопарафиновые структуры, а 33% конденсированных ароматических ядер гидрируются частично, переходя в углеводороды ряда бензола, в которых бензольное кольцо соединено в конденсированной циклической структуре с несколькими полиметиленовыми кольцами. [c.229]

Основным условием успешного применения (т. е. однозначного определения структуры индивидуальных соединений) хромато-масс-спектрометрии является наличие широкого круга эталонных углеводородов для их сравнения с нефтяной фракцией [211]. Это, естественно, надо отнести и к гетероатомным соединениям нефти. Если структуру алканов еще можно устанавливать и при наличии ограничен-ного числа эталонов, то для определения структуры мо-ноциклоалканов, полициклических углеводородов, алкилзамещен-ных ароматических и гетероциклических соединений нефти наличие эталонов становится все более настоятельным. Причина этого заключается в близости масс-спектров изомерных соединений. Для циклических неароматических соединений эта близость определяется легкостью перегруппировочных процессов (Н-сдвиг, скелетные- перегруппировки), движущей силой которых является по- [c.137]

Наконец, смолисто-асфальтеновые вешества содержатся практически во всех нефтях. Их содержание и химический состав влияют на выбор направления переработки нефти. Легкие нефти содержат их в количе-ствахдо4-5% мае., тяжелые —20% мае. и более. Эти вещества представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических (т.е. 8-, К-, 0-содержащих) и металлоорганических соединений, точный состав которых до сих пор не установлен. Известно лишь, что нейтральные смолы (полужидкие вещества темно-красного цвета) растворимы в петро-лейном эфире (легком бензине) асфальтены (бурые или черные вещества, твердые, хрупкие и неплавкие), не растворимые в петролейном эфире, растворимы в горячем бензоле карбены частично растворимы лишь в пиридине и сероуглероде карбоиды не растворяются ни в одном из известных органических или минеральных растворителей асфальтогеновые кислоты и их ангидриды растворимы в спирте, бензоле и хлороформе. [c.17]

Среди многочисленных химических преврагцений соединений с малыми циклами большое значение имеют реакции, приводящие к образованию гетероциклических структур. В последние десятилетия в практику тонкого органического синтеза вошли олефины нового поколения, такие как полициклические каркасные, напряженные оле-фины с малыми циклами. Мы нашли новые подходы к синтезу N- и О-содержащих гетероциклических соединений на основе реакций олефинов, содержащих малые циклы, С тетранитрометаном (ТНМ) и его производньл1и. [c.49]

Синтез Вильсмейера применим к реакцнонносиособным ароматическим соединениям, особенно к полициклическим соеднианням, фенолам, их простым эфирам, а также к реакцнонноспособным гетероциклическим соединениям, содержашлм кислород, серу и азот. Б отличие от синтезов Гаттермана, Гаттермана — Коха и Гаттермана— Адамса в эту реакцию также хорошо вступают вторичные II третичные ароматические амины. [c.427]

Фракционной перегонкой при более высокой температуре 170—250 °С получают нафталин, 1- и 2-метилнафталины, бифенил, фенол, крезолы и др. При 270-360 °С отгоняются антрацен, фенантрен, тетрацен, аценафтен, флуорен, а также гетероциклические соединения индол, хинолин, изохинолин и другие ароматические соединения. Из остатка перегонкой в вакууме удается выделить хризен, пирен, акрндин, карбаэол и ряд других полициклических соединений. Из одной тонны каменноугольной смолы получается 8—10 кг бензола, до 2 кг толуола, 0,3 кг ксилолов, 40—60 кг нафталина, 5—10 кг антрацена и тл- Всего в каменноугольной смоле идентифицировано около пятисот соединений, но предполагают, что общее их число достигает десяти тысяч. [c.374]

Когда первичный алкиламин реагировал с интернальным перфторолефи-ном, имелось различие в зависимости от возможности внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, что дает гетероциклическое соединение, содержащее перфторалкильную группу. Первичный алкиламин представляется как би-нуклеофильный реагент с нуклеофильными центрами на самом атоме азота. Такие соединения с КН2 группой формируют четырехчленные гетероциклы и большое количество полициклических гетероциклов с одним атомом азота. [c.56]

Переходя от простого к сложному, рассмотрены принципы составления названий органических соединений важнейщих классов, включая ациклические и циклические углеводороды, гетероциклические соединения, их функциональные производные, азот-, фосфор- и серосодержащие соединения. Рассмотрена усоверщенство-ванная номенклатура для сложных полициклических мостиковых соединений и новейщая номенклатура фанов. Разобраны способы [c.11]

К ряду гетероциклических соединений, называемых оксазинами и тиа-зинами, относятся многие важные красители, лекарствелные вещества, инсектициды и т. д., однако они представляют собой главным образом полициклические соединения, в которых с кольцом оксазина или тиазина связаны другие кольца, например бензольные, В природных продуктах эти гетероциклические соединения до настоящего времени не обнаружены. Не имеется ни одного исчерпывающего обзора по химии этой группы гетероциклических соединений, несмотря на то, что Рихтер описал их коротко в третьем томе своей книги [1]. [c.406]

Первый представитель ряда трехчленных гетероциклических соединений — этиленоксид (оксираи) применяется в качестве фумиганта. Однако ввиду высокой взрывоопасности использовать его можно только в смеси с СО2. Инсектицидное действие проявляют гомологи этиленоксида, например, пропиленоксид. а-Эпоксиды циклических и полициклических соединений такие, как дильдрин и эндрин — эффективные инсектициды (см. разд. 5). [c.496]

ПИРАЗОЛАНТРОН м. Гетероциклическое соединение жёлтые кристаллы, нерастворимые в воде применяется как полупродукт в синтезе полициклических кубовых красителей. [c.317]

Основные научные работы посвящены изучению полициклических и гетероциклических соединений. Синтезировал декациклен 0903), фтороциклен (1914), хлорен (1917) и его изомер—ксантоцен (1937). Предложил (1937) новый способ получения некоторых производных [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология