Троммсдорф

А. Автоускорение (гель-эффект, эффект Троммсдорфа) [c.130]

Спустя четыре года после появления книги Гмелина Иоганн Бартоломей Троммсдорф (1770—1837) опубликовал работу Общий обзор истории химии (1803—1805 гг.) [109]. Особо подчеркивая слово общий , автор имел при этом ввиду полный обзор развития химии на основе нового метода рассмотрения материала. [c.232]

В цепной радикальной полимеризации часто обнаруживается значительное автоускорение после начала процесса. Этот эффект, называемый гель-эффектом (или же эффектом Троммсдорфа или Норриша—Смита), особенно ярко выражен при полимеризации [c.203]

Гомогенная и/или гетерогенная поверхностная прививка могут быть осуществлены как в растворе, так и в блоке. Прививка в блоке имеет недостатки, обусловленные высокой вязкостью системы и выделением большего количества тепла. В смеси набухший полимер — мономер имеются области, в которых мономер находится в окружении высоковязкой системы. Вследствие эффекта Троммсдорфа — Норриша молекулярный вес привитого сополимера, образовавшегося в таких областях, может быть больше молекулярного веса привитого сополимера, образовавшегося около поверхности. В процессе эмульсионной полимеризации при высоких степенях превращения вязкость системы не повышается, и поэтому латексы представляют собой хорошую среду для проведения привитой сополимеризации. [c.286]

Троммсдорф хотел защитить химию от всех нападок клеветников и навязчивости услужливых друзей . Несмотря на то что в начале XIX в. химия добилась значительных результатов, ситуация для ее развития в Германии была не столь благоприятна, как во Франции и Англии. К этому еще следует добавить широко распространенное в Германии неуважение к химическим работам и заметный интерес к умозрительным натурфилософским рассуждениям. Немало жрецов науки искали возвышенные идеи не в естествознании, а в религии или в силе духа. Это затрудняло правильное понимание сути природных явлений. В результате с таким трудом [c.232]

Троммсдорф был просто в восторге от того, что история дала ему кнут для бичевания , с помощью которого ученый мог наказать философствующих мечтателей . В истории химии Троммсдорф наряду с отрицательными примерами нашел достаточно много примеров, достойных подражания. [c.233]

Ученый с большой похвалой отзывался об истории, называя ее самым удачным прагматическим учителем , демонстрирующим смысл наиболее интересных исследований [109]. Все люди, которым химия обязана блестящими успехами,— писал Троммсдорф,— были хорошо знакомы с историей науки и одновременно были прилежными практиками это и есть на самом деле прекрасное доказательство важности истории химии и практики Уроки истории науки должны предостерегать ученых от окольных путей, от поисков нового с помощью любых непродуманных опытов и указывать пути, которые могут привести к славе и бессмертию [109]. [c.234]

Придавая эксперименту главное значение, Троммсдорф тем не менее считал, что судьба науки зависит от духа времени . Общая история образования и научной культуры,— подчеркивал Троммсдорф,— отражает этот дух вообще. Только на его основе формируется общий уровень науки . В то же время Троммсдорф видел, что каждая наука тоже является результатом особых событий . Понять эти события, проследить и пояснить их, исходя из близкой духу времени научной точки зрения,— такова цель общей истории науки как науки . [c.234]

Троммсдорф не дал определения духу времени . Однако ученый подразумевал под этим состояние интеллектуального образования и господствующие в зависимости от обстоятельств основные представления эпохи. Вопрос о том, откуда возникли эти представления, мало занимал его. Троммсдорфа интересовало только воздействие духа времени на химию. Самостоятельного развития внутри химии он не замечал. Рассматривая дух времени как объективное явление, Троммсдорф пытался оценить отрицательное или положительное его влияние на химию. Как и во времена схоластики, Возрождения, Реформации или Просвещения, интеллектуальные движения определяли мысли и дела химиков. [c.234]

Возможность духовного освобождения человека от суеверий и мистицизма Троммсдорф видел в достижениях людей на пути познания природы. Однако актуальность исторических событий Троммсдорф определял с позиции своего времени, не замечая своеобразия прошлого. Ему казалось, что история в результате поиска множества направлений (и верных, и ошибочных) приблизилась, наконец, как это и должно было [c.234]

Иоганн Троммсдорф родился в 1770 г. Его отец был врачом и профессором Университета в Эрфурте. Став аптекарем, Троммсдорф в 1795 г. создал Химико-фармацевтический институт для подготовки квалифицированных фармацевтов. В том же году он получил должность профессора в Университете Эрфурта, которую занимал вплоть до закрытия университета прусским правительством в 1816 г. В 1823 г. он стал директором Академии общеполезных наук в Эрфурте. [c.235]

История химии Коппа вышла из печати спустя почти 40 лет после работы Троммсдорфа. За это время на немецком языке не было опубликовано ни одного оригинального труда и не было переведено на немецкий ни одной работы по истории химии. Общая ситуация в Германии в начале XIX в. не благо- [c.238]

Как и Троммсдорф, Копп различал общую историю химии и историю отдельных химических направлений. Он хотел исследовать исторический материал в двух аспектах во-первых, процесс как таковой, во-вторых, его результаты [117, т. I, с. X и сл.]. Как и Троммсдорф, он считал, что работы химиков находятся в зависимости от определенной господствующей тенденции . Однако в отличие от Троммсдорфа он высказывался более конкретно, отмечая, что основные тенденции и соответственно теории химии подчиняются господствующим на данном этапе тенденциям. [c.240]

И при малых степенях превращения, когда эффект Троммсдорфа не имеет места. Эффект Троммсдорфа—увеличение скорости полимеризации и повышение молекулярного веса в среде с высокой вязкостью. Он возникает вследствие того, что повышение вязкости среды замедляет диффузию растущих полимерных радикалов и затрудняет таким образом бимолекулярный обрыв. [c.113]

Рис. 12. Зависимость значений Т]уд./сот концентрации в водном растворе для двух полиакриловых КИСЛОТ различной степени полимеризации (по данным Штаудингера и Троммсдорфа)

Если реакция инициирования имеет второй порядок по мономеру, то V-Z должна быть пропорциональна [N f. В то время как эта пропорциональность хорошо соблюдается при термической полимеризации стирола в растворителях типа этилбензола [1—5,], полимеризация стирола в массе, т. е. без добавления растворителя, доходит вплоть до глубоких конверсий по первому порядку. Однако не исключено, что этот порядок обусловлен нарушением идеальных в кинетическом смысле условий при высоких концентрациях полимера. Вполне вероятно, что понижение порядка реакции объясняется так называемым гель-эффектом или эффектом Троммсдорфа. Сущность этого эффекта заключается в следующем. При проведении полимеризации в массе на большую [c.202]

Троммсдорф [151] предположил, что такое увеличение скорости вызвано увеличением вязкости и соответствующим уменьшением кь- См. также данные Мачесоиа [148]. [c.520]

Другой характерной особенностью полимеризации в массе является заметное увеличение вязкости системы в ходе реакции, поэтому при попытках объяснить гель-эффект целесообразно исходить из этого фактора. Экспериментальное подтверждение важной роли вязкости реакционной среды было получено Троммсдорфом и другими [81], которые установили, что начальная скорость полимеризации метилметакрилата в массе может быть значительно увеличена, а гель-эффект вызван на более ранних стадиях добавкой в систему готового полимера или трипропионата целлюлозы. [c.102]

Шульц, Генрики и Оливе [51] изучили кинетику реакции разветвления в процессе свободнорадикальной полимеризации стирола, проводя полимеризацию стирола в присутствии олигостирола. На основании влияния низкомолекулярного олигомера на длину цепи полистирола они смогли рассчитать константу реакции передачи цепи. Полученное ими значение п/ р равно 1,3-10 при 50° эта величина несколько выше других данных, характеризующих незначительную степень разветвленности этого полимера. Позднее Генрики-Оливе и Оливе [52] изучили эффект Троммсдорфа в процессе полимеризации стирола и показали, что молекулярный вес увеличивается в значительно большей степени, чем можно было объяснить, исходя из предположения об увеличении скорости, что указывает на возможность разветвления. Они исследовали молекулярные веса полимеров, образующихся при полимеризации в растворе при высоких степенях превращения (исключая, таким образом, влияние эффекта Троммсдорфа), и наблюдали увеличение молекулярного веса, аналогичное тому, которое они объяснили разветвлением. [c.255]

Если во время свободнорадикальной полимеризации система становится очень вязкой или сшитой, то из-за малой подвижности растущих цепей может замедляться обрыв цепи. Помимо кинетических последствий этого явления, называемого эффектом Троммсдорфа или гель-эффектом и вызванного условиями нестационарного состояния системы, возможно также образование макрорадикалов с большой длительностью жизни. Эти, так называемые захваченные, макрорадикалы могут быть использованы для инициирования полимеризации второго мономера и получения блок- и привитых сополимеров. [c.26]

Несколько более благоприятным для исследований положение было в академиях, особенно во Франции и Швеции. В Англии инициатива по оборудованию лабораторий и учебных центров находилась в основном в частных руках. Точно так же в немецких государствах отдельные лица создавали частные учебные и исследовательские центры, например И. Виглеб в г. Лангензальца и И. Троммсдорф в Эрфурте. Они готовили аптекарей, давая ученикам теоретическое и практическое химическое образование. Во Фрейберге при Горной академии тоже возникла исследовательская и учебная лаборатория, в которой работал В. А. Лампадиус, а в Йенском университете И. В. Дёберейнер ввел лабораторный практикум в преподавание химии в высшей школе. [c.157]

Троммсдорф, подобно Виглебу и Гмелину, разделял взгляды эпохи Просвещения и, несомненно, находился под влиянием Ф. Шиллера и особенно И. Г. Гердера. Последний опубликовал в 1784—1791 гг. труд Представления о философии истории человечества . Троммсдорф испытывал также значительное влияние французских просветителей. В своих работах по истории Вольтер тоже писал, что важнейшие события мирового значения определяются духом времени [111]. [c.234]

Помимо многочисленных статей по экспериментальной химии и фармации, печатавшихся чаще всего в Фармацевтическом журнале , Троммсдорф создал руководство по общей химии в восьми томах и составил химико-фармацевтический словарь. Кроме того, он опубликовал Обзор важнейших открытий в химии с начала ХУП в. и примерно до конца XVIП в. (1792 г.) и Историю гальванизма (1803 г.). [c.235]

Подобно Томсону, Фердинанд Хёфер опубликовал более обширную по сравнению с Дюма или Троммсдорфом работу по истории химии, которая вышла в Париже в двух томах в [c.237]

Хёфер, как и Дюма, тоже обратил внимание на революционные изменения в развитии естествознания, например в процессе формирования экспериментальных методов в период Возрождения. И подобно Троммсдорфу, Хёфер говорил, что каждая эпоха характеризуется господствующим образом мыслей . Хёфер находился под влиянием философии Платона [ИЗ, с. 78]. Его работа отличалась прекрасным изложением и наглядной классификацией исторических этапов развития химии, а также тем, что история химии рассматривалась как часть общей истории культуры. [c.238]

Оценивая труды историков химии прошлого, Копп, подобно Троммсдорфу, критиковал их способы изложения материала. Предшествующие историки химии,— подчеркивал Копп,— хотели рассказать о достижениях всех химиков последовательно в хронологическом порядке . Однако такая работа могла только содержать нагромождение несвязанных открытий . Целое при этом терялось в массе частных случайных наблюдений... [117, т. I, с. VIII и сл.]. [c.240]

Мнение Коппа, что химия древнего периода не преследовала определенных целей, отличалось от представлений Виглеба и Троммсдорфа, которые считали, что уже в древности существовала зависимость между потребностями общества и трудом. Для Коппа химия этого периода еще не была наукой, так как она основывалась только на наблюдениях отдельных явлений без установления связи между ними эти явления оказались только предпосылками для более общего представления о задачах и целях химии [117, т. I, с. 19]. Так, возникновение в греческой натурфилософии различных понятий и теорий Копп не расценивал как создание химической теории, потому что достижения того периода были чисто умозрительными, не проверенными экспериментально. На основе экспериментального материала не было сделано никаких выводов и в химии не было создано определенного направления [117, т. I, с. 27 и сл.]. [c.242]

Эффект Норриша — Троммсдорфа (гель-эффект), который наступает после накопления в системе достаточно большого количества растворенного полимера, повышающего вязкость реакционной среды и тормозящего самодиффузию макрорадика- [c.57]

В большинстве опубликованных работ по привитой полимеризации, индуцируемой излучением, рассматривается влияние различных факторов на свойства материалов, получаемых при облучении различных комбинаций полимер — мономер [А41, В14, В17, С68, С76, Н57]. Основное требование состоит в том, чтобы получить тесный контакт между полимером и мономером. Высокие степени прививки можно легко получить, если полимер набухает в мономере. Это удается с наибольшей эффективностью, когда полимер и мономер имеют близкую химическую природу. Если полимер первоначально не растворяет достаточное для эффективной прививки количество мономера, то можно облучить полимер, выдержанный в мономере или в растворе мономера. В этом случае гомополимеризация мономера становится более существенной, однако при высоких мощностях доз скорость полимеризации в мономерной фазе меньше, чем в полимерной. Это связано с тем, что в мономерной фазе скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в более низкой степени, в то время как в полимерной фазе скорость обрыва уменьшается вследствие эффекта Троммсдорфа и скорость полимеризации соответственно увеличивается [С68]. Во всех случаях гомополимер можно удалить экстракцией растворителем. Другим методом увеличения степени прививки является чередование набухания полимера в мономере и облучения. Во всех этих случаях скорость реакции контролируется скоростью диффузии мономера в полимер. Скорость диффузии в свою очередь зависит от толщины полимера и изменяется в ходе реакции при изменении характера полимера [С76]. Агенты, передающие цепь, способствуют образованию гомополимера [А41]. Кислород ингибирует образование полимера, где бы он ни присутствовал. Он может быть использован для предупреждения образования гомоноли-мера в мономерной фазе или для предотвращения реакции на поверхности полимера, когда прививка протекает медленно [Н57]. [c.115]

Физико-механические показатели ПВХ могут быть повышены путем прививки к нему винилацетата, метилметакрилата и стирола . Шапиро с сотр. > исследовал кинетику привитой сополимеризации, инициируемой у-лучами Со в пленках ПВХ, погруженных в стирол. Степень прививки при 60 °С пропорциональна корню квадратному из мощности дозы радиации. Наблюдаемое при малой интенсивности облучения замедление реакции связано, по-видимому, с защитным действием ароматических колец образующегося полистирола. Кинетика прививки при 20 °С полностью определяется процессом диффузии стирола в пленку полимера. При одних и тех же дозах облучения выход привитого сополимера на 1 Мрад можно значительно увеличить путем разбавления мономера соответствующим растворителем . Этот прием имеет большое практическое значение, так как позволяет проводить реакцию прививки с высокой эффективностью. При радиационной полимеризации стирола в присутствии погруженных в него пленок ПВХ в зону реакции вводили мета-нол > При этом скорость прививки стирола к ПВХ увеличивалась до 13,8% в час , а степень прививки превышала 300% на 1 Мрай . Увеличение скорости привитой сополимеризации объясняется эффектом Троммсдорфа, обусловленным нерастворимостью в метаноле растущих цепей полистирола . При замене метанола н-октаном, хорошо растворяющим полистирол, скорость привитой сополимеризации понижается соответственно степени разбавления стирола. [c.398]

СВОЙСТВА АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ И ИХ ЭФИРОВ и ПОЛУЧЕННЫХ из НИХ ПОЛИМЕРОВ (ПО ТРОММСДОРФ ) [c.74]

Препарат углеводорода, в основном являвшийся, повидимому, загрязненным ретеном, был описан еще в 1837 г. Троммсдорфом исследовавшим вещество, которое Фикентчер нашел наряду с фихтелитом (см. ниже стр. 83) в ископаемых остатках сосновой древесины в торфяных, месторождениях. В более чистом виде этот углеводород был выделен в 1858 г. Кнаусом из соснового дегтя, полученного сухой перегонкой сосновой древесины или канифоли. Этот продукт исследован и описан Фелингом и Фриче Чистый ретен (греч. rhetine — сосна) представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, плавящееся при 98—99°. Из технических масел, получаемых в промышленности высокотемпературной перегонкой смол, были выделены лишь небольшие количества ретена, но в 1887 г. был запатентован способ увеличения выхода ретена нагреванием смол с серой до прекращения выделения сероводорода и последующей перегонкой остатка . В сосновых дегтях, вероятно содержится ряд различных продуктов пиролиза абиетиновой кислоты. В 1903 г. Вестерберг провел реакцию между абиетиновой кислото-й (СиНауСО )Н) и серой и получил ретен ( i His) в качестве основного продукта реакции. Эта реакция является первым случаем дегидрирования гидроароматического соединения до чисто ароматического соединения. Введенный Вестербергом способ дегидрирования имел огромное значение для исследования других природных продуктов, а наблюдение,- сделанное Вестербергом, дало ключ к раскрытию строения абиетиновой кислоты. В ретене содержатся все атомы углерода смоляной кислоты, за исключением двух, и к тому времени, когда строение этого углеводорода приобрело значение для химии смоляных кислот, оно уже было в основных чертах выяснено. [c.52]

Фихтелит. В некоторых ископаемых смолах, наряду с различными количествами ретена, содержится полностью насыщенный углеводород, напоминающий парафин как по химическим, так и по физическим свойствам и известный под названием фихтелита. Этот углеводород (т. пл. 46,5°, [а]д+18°) был впервые выделен Бромейсом из вещества, полученного Фикенчером из остатков сосновых стволов в торфяном месторождении (Бавария, район Fi htelgebirge). Из аналогичного материала Троммсдорф еще раньше выделил ретен, вероятно смешанный с небольшим количеством фихтелита. Вещество это имеет вид высохшей сосновой древесины, и углеводороды содержатся в нем в кристаллическом состоянии, главным образом, между годичными кольцами окаменевшего дерева. Фихтелит и ретен были найдены также и в других месторождениях торфа и бурого угля, образовавшихся из сосновых лесов, и вещества эти, вне всякого сомнения, происходят от смоляных кислот, содержавшихся в живых деревьях. [c.83]

Сухая перегонка муконовой кислоты приводит к совершенно различным результатам. Возможно, что лактон представляет собой первую ступень пиролиза, хотя это не было установлено. Шееле первый отметил сублимат в перегонке муконовой кислоты. Троммсдорф проверил этот результат, так же как и Гутбн-Лябилярдьер, который установил строение и дал ей имя пиро-муконовой кислоты . Из 150 г муконовсй кислоты (сухая перегонка дает большие количества двуокиси углерода) был получен небольшой углистый остаток и 60 г жидкости коричневого цвета, из которой было выделено 8—10 г чистой фуроиновой кислоты с температурой плавления 130°. Уксусная кислота также была отмечена. Другими найденные продуктами термического [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология