Катализ ароматизации

Бифункциональный катализ имеет место в других промышленно важных процессах, в которых одни стадии сложной реакции протекают по ионному, а другие - электронному катализу. По такому ионно-электронному катализу осуществляются реакции ароматизации (дегидроциклизации) нормальных алканов и пятичленных нафтенов в процессе каталитического риформинга бензина, реакции деструктивного гидрирования в процессе гидрокрекинга, а также изомеризации алканов. [c.431]

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Сильное обогащение катализата ароматическими углево-дорода.ми указывало на явление ароматизации парафиновых углеводородов, что весьма вероятно на активном и свежеприготовленном платиновом катализаторе так как образовавшееся количество ароматических углеводородов (39,8%) превышало сумму пяти- и шестичленных нафтенов, имеющихся в бензине, то мы задались целью вычислить процент ароматических и парафиновых углеводородов и тем ввести поправку в групповой состав бензина после изомеризации и катализа. [c.221]

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

В реальных условиях катализа ароматизация алканов на металлических и металлоксидных катализаторах протекает, по-видимому, по всем трем названным выше механизмам. При этом один из них может существенно преобладать в зависимости от строения исходного углеводорода, условий реакции (температура, газ-носитель), состава катализатора и пр. [c.240]

Необходимо подчеркнуть, что некоторые высокотемпературные процессы или процессы избирательного катализа (ароматизация) дают более высокий выход ароматических углеводородов. [c.55]

Каталитический крекинг протекает на кислотных катализаторах, содержащих сильные центры Бренстеда и Льюиса. Он сопровождается многочисленными процессами скелетной изомеризацией, циклизацией, ароматизацией, диспропорционированием, дегидрированием и др. Каждый из этих процессов осуществляется только на центрах соответствующей природы и силы. Слабые центры катализируют такие реакции, как цис- и транс-изомеризация, сильные — изомеризацию двойной связи, сопровождаемую скелетной изомеризацией, крекингом и коксообразованием на центрах увеличивающейся силы. Дальнейшие осложнения вносят размер, кривизна и конфигурация пор, присутствующих в кристаллических катализаторах. Учет значимости этих параметров является новым в области гетерогенного катализа, хотя сейчас уже известно, что эти факторы существенно влия ют на селективность и включены в перечень основных свойств промышленных гетерогенных катализаторов. [c.134]

Метод межфазного катализа был успешно использован также для синтеза некоторых полициклических фенолов. Предложенная в работе [101] методика основана на алкилировании циклических кетонов с одновременной их ароматизацией прн переходе в енольную форму. [c.69]

Ароматизация происходит в результате дегидрирования, дегидроциклизации, дегидратации, изомеризации, конденсации и др. или является следствием нескольких процессов. Ее часто осуществляют в условиях катализа платиной, палладием, оксидами металлов. Так, ацетилен и его соединения превращаются в соответствующие замещенные бензолы, например [c.49]

Алюмосиликаты проявляют свойства сильных кислот Бренстеда, устойчивых вплоть до высоких температур и способных катализировать крекинг углеводородов, причем механизм катализа предусматривает образование ионов карбония. Однако дегидратированная окись алюминия обладает кислотными центрами по Льюису, которые, вероятно, играют важную роль в ряде каталитических реакций, например при дегидратации, изомеризации и ароматизации. [c.305]

Степень ароматизации зависит от температуры, давления водорода и активности катализаторов. При умеренных температурах, ниже 450° С, и высоких давлениях, в присутствии очень активных катализа- [c.218]

В СССР создано большое число различных видов промышленностя, использующих катализ. Среди неорганических производств следует назвать азотную и сернокислотную промышленность, а среди производств органических продуктов в первую очередь промышленность синтетического каучука, нефтеперерабатывающую промышленность (крекинг, гидрогенизация, полимеризация, алкилирование, ароматизация и т. д.), промышленность искусственного жидкого топлива, производство метанола и ряд других. [c.4]

Прежде всего следует сказать, что современная теория полупроводникового катализа опирается на богатейший экспериментальный материал, относящийся к реакциям окисления органических и неорганических соединений, к реакциям гидро- и дегидрогенизации, а также к реакциям ароматизации алканов. Она базируется на большом комплексе работ Рогинского, которые явились не только ее фундаментом, но и началом самого здания. Она вытекает, наконец, из многих работ, непосредственно связанных с ее выводами. К наиболее важным относятся, в частности, следующие работы [c.244]

Херингтон и Ридель при обсуждении отдельных вопросов, связанных с механизмом реакции ароматизации парафинов, иногда не учитывают, что в случае гетерогенного катализа реакция, как правило, не протекает в газовой фазе. Поэтому предложенные ими схемы изомеризации (см., например, рис. 36) кажутся мало правдоподобными. Чем собственно должно отличаться образование новой промежуточной связи в бицикле от образования основной связи, ведущей к созданию кольца Если бы возникновение такой связи было возможным, то возможной была бы циклизация молекулы парафина и при следующем расположении ее на катализаторе [c.243]

Ароматизацией катализом новобогатинского (эмбенского) бензина Зелинский и Шуйкин [5] обнаружили, что в присутствии платинированного угля объемный процент ароматических углеводородов можно увеличить для отдельных фракций от 6 до 19%, а применением никелевого катализатора прирост ароматики можно повысить еще больше. [c.185]

Ароматизацией катализом отдельных фракций сураханского бензина Зелиискин и Шуйкин 17] показали, что объемный процент ароматических углеводородов во фракции с т. кил. 118 -120° и 120—124 можно повысить на 50,5%. Фракция с т. кип. 105—125° в результате каталитической ароматизации в присутствии никеля, отложенного на OKH VI алюминия, дает катализат, содержащий около 53,5% ароматики, в то время как до катализа фракция 105—125" содержала 1 % ароматических углеводородов. [c.186]

Эти авторы [8] ароматизировали катализом фракцию сураханского и балаханского бензина 100—102° н фракцию 119,5—121,4° сураханского бензина. Фракция 100—102° сураханского бензина до катализа содержала 1% ароматических углеводородов, а после катализа количество ароматических углеводородов составляло 65%. Фракция 100—102° балаханского бензина до катализа содержала 1,5% ароматики, а после катали.за — 38,8%. Фракция 119,5—121,4°сураханского бензина до катализа содержала 2% ароматических углеводородов, а после катализа — 54%. Одним из нас [9] было показано, что каталитической ароматизацией мирзаанского бензина можно повысить процент ароматических углеводородов на 29,06%. [c.186]

Н. Д. Зелинскому применить метод дегидрирования для исследования различных нефтей, чтобы выяснить состав нефтяных циклических углеводородов. Для этого фракции бензинов различных месторождений по удалении из них сернистьгх соединений и после определения содержания ароматических углеводородов дегидрировали над на угле при 300°. Получаемые конденсаты по содержанию в них ароматических углеводородов отвечали примерно 30% гекса-гидроароматических углеводородов (в бакинской нефти). Таким же путем исследовались и другие бензины (грозненский, сураханский, эмбенский, стерлитамакский), из которых получалось до 60% ароматических углеводородов. Н. Д. Зелинский назвал этот метод ароматизацией катализом. На основании своих исследований он заключил, что кавказские нефти содержат в значительных количествах шести- и пятичленные нафтеновые углеводороды. [c.254]

Основные процессы контактного катализа можно разделить на два больших класса электронные (радикальные) и ионные (кислотно-основные)-. К первому классу относятся процессы, связанные с переходом электронов между катализаторами и реагирующими веществами (окислительно-восстановительные реакции) окисление, восстановление, разложение, гидрогенизация, дегидрогенизация, циклизация и ароматизация углеводородов и др. Типичными катализаторами для них являются металлы и полупроводники, т. е. вещества, обладающие свободными или легковозбуждаемыми электронами (или дырками). [c.471]

Основная задача при проведении исследований процесса ароматизации Аркон (товарный знак присвоен 10.2003 г.) на опытно-промышленный установке заключалась в изучении активности и селективности катализатора при длительной его работе, т е. после многочисленных циклов реакция-регенерация. В качестве катализатора использован образец ИК-17-М, приготовленный в Институте Катализа СО РАН после изучения активности и селективности пента-силсодержащих катализаторов, модифицированных цинком. [c.16]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

Это процессы каталитической ароматизации под давлением водорода (ДВД, гидроформинг, DHD и HF) и совмещенный процесс изомеризации и ароматизации над платиновым катализатором (платформинг). Реакции дегидро1 енизации цикланов и дегидроцш ли-зации алканов подробно рассматриваются дальше, в главе Избирательный катализ . [c.282]

Согласно данным практики заводов пиролиза [258, 259, 259а], а также исследований по каталитической ароматизации алканов [260 и др.] активные формы кокса могут катализировать ряд превращений , поэтому неизбежно должна была возникнуть мысль об участии в катализе углистых отложений, образующихся на активной поверхности. [c.218]

Неогексан 0 дегидрировании из( -Гептан (I) Неогексен )меров гексана см. также f 3 Гептен-1 (П), геп-тен-2 (HI), гептен-3 (IV) Окисный алюмо-хром-натриевый 500 С, 2,5 Селективность 60%, выход 8% 1378] 79. 380J. ZnO—Zn rA (57,7% Zn, 14,9% Сг) 500 С, 1,5 ч 1 в катализа 10% олефинов, из них II — 25%, (III - - IV) — 5% с примерно равным содержанием цис- и транс-форш. Крекинг незначителен, ароматизация отсутствует [381]. См. также [382, 383] [c.803]

Дегидрогенизационный катализ по работам Н. Д. Зелинского. Дегидроциклизация. Ароматизация парафиновых углеводородов. Работы Б. А. Казанского и А. Ф. Платэ, Б. Л. Молдавского и Г, Д. Камушера. Дегидрогенизация спиртов. > [c.233]

Важное практическое приложение дегидрогенизационный катализ нашел в процессах улучшения моторного нефтяного топлива в качестве метода ароматизации. В этом направлении были проведены исследования применительно к новобогаткинскому, грозненскому, сураханскому и другим бензинам [16, стр. 513— 529]. Наилучшие результаты получены для тех бензинов, которые содержат большое количество циклогексановых углеводородов. [c.86]

Между прочим Моррелл — один из авторов последней работы [127], являющийся также соавтором известной монографии Катализ в неорганической и органической химии [128], характеризуя каталитическую циклизацию (которой посвящается специальная глава), ничего не говорит о работах в этой области, выполненных до него. Он пишет Гроссе, Моррелл и Меттокс разработали каталитический процесс превращения алифатических углеводородов в ароматические . Затем он указывает, что со времен Фарадея химики пытались разрешить проблему получения ароматических углеводородов термическим крекингом но в последнее время она решена каталитической циклизацией. И далее говорится о том, какими катализаторами пользовались Гроссе, Моррелл и Меттокс, чтобы осуществить процесс циклизации [128, стр. 714]. Такое освещение хода научных исследований в области ароматизации по меньшей мере следует квалифицировать как не вполне объективное. [c.235]

Однако, как показали последующие многочисленные исследования, в условиях дегидрогенизационного катализа помимо непосредственного превращения гексаметилеиовых УВ в ароматические могут иметь место и некоторые другие реакции, например гидрогенолиз циклопентановых УВ с превращением их в парафиновые, ароматизация парафиновых и пентаметиленовых УВ, цик-лизация парафиновых УВ в полиметиленовые, изомеризация парафиновых УВ и др. [c.362]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

Высокая активность СВК-цеолита Н-25М-5 ( О /Аб =67) подтверждается в процессе ароматизации олефинов (С -С ) в жидкой фазе выход ароматических углеводородов в продукте составляет в отсутствие водорода 50% мае. [14, с. 60—62], Можно наблюдать высокую селективность действия этого неолита и в превращении метанола. Последний в процессе дегидратируется легко, образуя олефины, которые затем подвергаются ароматизации. Из истории цеолитного катализа известно, что вследствие повышения в каркасе фожазита отношения У О /Аб Од с 2,5 (для КаХ) до 5-7 (для N аУ) пo лeдниi в роли катализатора произвел техническую революцию в нефтепереработке. [c.68]

При изучении реакции ароматизации углеводородов различных классов нельзя обойти превращения циклогексена и его гомологов. Две реакции характерны для этого циклоопефина необратимый катализ Зелинского и изомеризация циклогексена в метилциклопентен. [c.145]

Важным событием в области катализа явилось открытие реакции циклизации алифатических углеводородов. Честь этого открытия принадлежит советс1мм химикам. В 1936 г., независимо друг от друга, Б. Л. Молдавский с сотрудниками, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ и В. И. Каржев с сотрудниками экспериментально доказали, что предельные углеводороды способны к каталитическому превраш,енню в ароматические углеводороды. С тех пор эта реакция, получившая название д е г и д р о п и к л и з а-ц и и (т. е. циклртзации с одновременным дегидрированием), подверглась детальному изучению, в ходе которого возникли промышленные схемы процесса каталитической ароматизации нефтяных фракций. [c.263]

Мы надеемся, что предлагаемый обзор послужит частично восполнению пробелов в информации по этим вопросам. Обзор открывается статьей, в которой обобщаются основные выводы более 130 публикаций по изучению с помощью меченых атомов механизма превращений углеводородов при изомеризации, алкилиро1вании, гидрогенизации и дегидрогенизации, ароматизации, крекинге, пиролизе, окислении и некоторых других процессах. Последующие 6 статей являются результатами исследований лаборатории кинетики и катализа Института нефте- и углехимического синтеза г. Ангарска и лаборатории контактно-каталитических реакций Института органической химии АН СССР в Москве. [c.3]

Брагин О. В., Васина Т. В., Нефедов В. К. и др. Каталитические свойства высококремне-земных цеолитов в реакциях ароматизации углеводородов и кислородсодержащих соединений. — В кн. Тез. докл. 2-й Всесогоз. конф. Применение цеолитов в катализе . М., 1981, с. 211-214. [c.9]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

Недавно Лезиак осуществил каталитическую ароматизацию 2,3-дигидробензотиофена в тионафтен в паровой фазе [68]. При 380—480°С над катализатором Сг — Си/С и остаточном давлении в зоне катализа 20 мм рт. ст. выход тионафтена достигал 60% непрореагировавший 2,3-дигидробензотиофен возвращался в неизмененном виде. [c.108]