Винилацетат блоксополимеры

Разнообразные методы синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров были разработаны лишь в последние годы. Поэтому свойства многих новых соединений, полученных этими методами, еще не изучены, а приводимые характеристики их часто противоречивы. Несомненно, что применение этих методов синтеза расширит возможности получения новых материалов. Путем блоксополимеризации можно сочетать в полимерной цепи такие звенья, которые не удается сочетать методом обычной сополимеризации. Например, сополимеризацией соответствующих мономеров в настоящее время невозможно получить сополимер стирола и винилацетата или сополимер а-хлоракрилата и винилацетата. Методом блоксополимеризации получены сополимеры, в макромолекулах которых сочетаются звенья таких мономеров. [c.535]

Так, дисперсии акриловых полимеров были стабилизированы привитыми сополимерами, в которых якорный компонент был идентичен или же подобен данному акриловому полимеру, но мог быть и полимером другой природы, например, поливинил-ацетатом [5]. В другом случае для стабилизации дисперсий акриловых полимеров использовали блоксополимеры, в которых якорный компонент представлял собой эпоксидную смолу (конденсат дифенилолпропана и эпихлоргидрина) [25]. Дисперсии сополимеров на основе винилацетата получали с использованием стабилизаторов, содержащих акриловые якорные компоненты [5]. Во всех этих случаях дисперсный полимер должен был сильно набухать в своем мономере (см. раздел IV.4). [c.77]

При радиолизе растворов полиметилметакрилата в винил-ацетате и стироле скорость полимеризации увеличивается с повышением концентрации полиметилметакрилата и проходит через максимум при содержании его —60% При глубине полимеризации —5—10% полимеризация винилацетата начинает идти с ускорением, что связано, по-видимому, с эффектом геле-образования. Основная фракция полимера, полученного при радиолизе раствора полиметилметакрилата в винилацетате, содержит смесь полиметилметакрилата и блоксополимера. С помощью меченного показано, что средняя длина полиметил-метакрилатной части цепи блоксополимера на —35% меньше, чем в исходном полиметилметакрилате. На основании этого авторы делают вывод о том, что образование —70% блоксополимера инициируется макрорадикалами, образующимися при разрыве полиметилметакрилата по главной цепи. В этом случае обрыв цепи происходит в результате диспропорционирования или передачи. Радиационные выходы радикалов из чистых мономеров составляют для стирола 0,41, для винилацетата 5,65. [c.101]

Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синтезирован блоксополимер стирола и винилового спирта омылением блоксополимера стирола и винилацетата 78.79 Привитой сополимер стирола на волокнах и пленке из поливинилового спирта образуется при использовании персульфата калия и азо-бис-изобутиронитрила в присутствии воды , а также под действием радиации (Со °) и рентгеновских лучей 7 При помощи облучения у-лучами Со , рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами к поливиниловому спирту прививают метакриловую кислоту , метилметакрилат 7,89-92 2-ме- [c.571]

Прививка винилацетата к ПВС проходит в присутствии триацетата марганца, причем ответственными за прививку являются а-гликолевые группы [18]. При таком инициировании происходит разрыв цепи ПВС и образующиеся продукты имеют структуру блоксополимеров. [c.44]

Методом блоксополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок- и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блоксополимеров участков длиной до 100 А, состоящих из одинаковых звеньев, такие сополимеры не утрачивают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, и как бы суммируют свойства отдельных гомополимеров (например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока). Подобное суммирование свойств наблюдается и у привитых сополимеров. [c.182]

Блоксополимеры были получены также при набухании предварительно экстрагированных листов натурального каучука в ме-тилметакрилате, стироле и акрилонитриле при использовании винилацетата сополимеры не образуются [131]. [c.198]

ВИНИЛХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ, продукты сополиме-ризахши винилхлорида (В.) с одним или неск. сомономерами (статистич. сополимеры), а также продукты взаимод. В. с разл. полимерами или разл. мономеров с ПВХ (привитые и блоксополимеры). Наиб, зиачение имеют В. с. с винилацетатом, винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), мономерами акрилового ряда, а-олефинами. [c.374]

ПЕНОПОЛИВИНИЛХЛОРИДЫ, пенопласты, получаемые из поливинилхлорида и его смесей с др. полимерами, хлорир. поливинилхлорида, а также из привитых и блоксополимеров винилхлорида, напр., с винилацетатом, винилиденхлоридом, алкилакрилатами или алкилметакрилатами, аллилбутилфталатом. М. б. эластичными, жесткими или по-лужесткими (жесткость определяется кол-вом пластификатора), с открытыми или закрытыми ячейками. [c.457]

Известны также блоксополимеры винилацетата с метакриловой кислотой [547, 548] и хлорэтилакрилатом [549], которые образуются при нагревании мономера одного из компонентов с полимером другого, содержащим в молекуле остатки перекиси фталила. [c.363]

Поливинилпирролидон сополимеризуется со стиролом [1006], винилхлоридом [975], винилацетатом [1007], малеиновой кислотой [877], акрилонитрилом [706], акриловой кислотой и винилпиридином [995]. Блоксополимер винилпирролидона на полистироле получить не удалось [1008J. [c.471]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Получены блоксополимеры акрилонитрила с винилацетатом, а также привитые сополимеры в присутствии КаЗаОв в качестве инициатора. Установлено, что винилацетат плохо прививается к полиакрилонитрилу, тогда как акрилонитрил хорошо прививается к полнвинилацетату . Растворы привитых сополимаров обладают повышенной опособностью1 к гелеобразованию по сравнению с растворами полиакрилонитрила и линейных сополимеров акрилонитрила [c.725]

Вычислены значения констант сополимеризации Ы-винилпир-ролидона со стиролом, винилхлоридом и винилацетатом 5 предложен метод получения блоксополимеров винилпирролидона со стиролом 53 . [c.748]

При пластикации эфиров целлюлозы (этилцеллюлозы, бензилцеллюлозы, ацетата целлюлозы) в присутствии стирола, метилак-рилата или винилацетата была получена смесь продуктов, содержащая, наряду с исходным эфиром целлюлозы (25—50% от общего количества эфира целлюлозы) и сравнительно небольшим количеством гомополимера (2— 14% от общей конверсии мономера), значительное количество блок-сополимера (40—70% от суммарного количества эфира целлюлозы и мономера, находящихся в реакционной смеси). Этот блок-сополимер неоднороден по составу. Например, при фракционировании блоксополимера ацетата целлюлозы с поливинилацетатом были выделены четыре фракции, различающиеся по содержанию эфира целлюлозы более чем в 10 раз [c.459]

Привитые и блоксополимеры поливинилхлорида с другими мономерами. При помощи реакции передачи цепи была осуществлена прививка виниловых мономеров в латексах полимеров . Так, полимеризацией винилацетата в латексе ПВХ были получены продукты, содержащие значительное количество привитого сополимера. Эффективность прививки (f), определяемая как отношение количеств вошедшего в привитой сополимер и всего заполнмеризовавшегося мономера, увеличивалась при повышении концентрации мономера в системе [c.374]

При механохимических превращениях двух полимеров доля привитых и блоксополимеров в получаемых продуктах, как правило, сравнительно невелика, поскольку образование химической связи между полимерами в этом случае осуществляется в основном в результате рекомбинации макрорадикалов. Более эффективным способом получения привитых и блоксополимеров является полимеризация мономера в присутствии подвергаемого механодеструкции полимера. Макрорадикалы, возникающие при механическом крекинге ПВХ, используются для прививки на него ряда различных мономеров . Для этого полимер, набухший в мономере, деструктировали на лабораторном мастикаторе в атмосфере азота при 15 °С. Конверсия метилметакрилата, 2-винилпиридина, винилиденхлорида и дивинилбензола при мастикации ПВХ в течение 10—25-мин превышает 90%. При использовании метакриловой кислоты и акрилонитрила полимеризация протекает менее эффективно, и максимальная степень конверсии, достигаемая за 30 мин пластикации, не превышает 50%. Винилацетат в этих условиях привить на ПВХ не удалось. [c.408]

Освоено производство новых продуктов — блоксопо-лимера пропилена с этиленом, сополимера пропилена с винилацетатом, новых марок полиэтиленовых восков. Эти продукты отличаются более высокими эксплуатационными характеристиками. Например, сополимер пропилена с этиленом обладает высокими механическими свойствами, близкими к свойствам полиэтилена высокой плотности, эластичностью, близкой к эластичности полиэтилена низкой плотности, более высокой, чем у полиэтилена, ударной прочностью, повышенной стойкостью к растрескиванию. Блоксополимер этилена с винилацетатом также характеризуется улучшенными физико-механнческими характеристиками, высокой эластичностью, ударной прочностью, прозрачностью, он нетоксичен. [c.10]

Совместным вальцеванием смеси полимеров на холодных вальцах получены блоксополимеры поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с полиметилакрилатом, полиметилметакрилатом, поли-винилацетатом, полиметилвинилкетоном. Блоксополимеры легче формуются в изделия, они значительно более устойчивы к ударным нагрузкам и к нагреванию. [c.340]

Застрявшие радикалы могут служить источником инициирования полимеризации различных мономеров. Таким способом были получены блоксополимеры акрилонитрила с винилацетатом, винилиденхлоридом, метилметакрилаюм, стиролом [c.127]

На рис. 55 приведена зависимость скорости блоксополимеризации от времени при переработке смесей полистирола и полиметилметакрилата с различными мономерами на вальца.х. Из рисунка видно, что химический состав гомополимера, а следовательно, и концевого звена макрорадикала определяет степень его инициирующего действия на различные мономеры. Например, макрорадикалы полистирола весьма активно инициируют полимеризацию метакриловой кислоты и метилметакрилата, вовлекая их в блоксополимеризацию, но не инициируют полимеризацию винилацетата, следовательно, не образуют с ним блоксополимера. Макрорадикалы полиметилметакрилата более активно инициируют полимеризацию мономеров, причем их активность распространяется и на винилацетат, — следовательно, возможно получить блоксополимеры с любым из перечисленных мономеров. [c.218]

Полимер растворяют в растворе другого мономера и облучают ультрафиолетовым -светом. При этом концевые звенья, преД ставляющие собой продукты распада инициатора, разрушаются по связи —S—S— и бимакрорадикал становится инициатором полимеризации мономера. Выход блоксополимера достигает 80%. Таким способом получен, апример, блоксополимер стирола и винилацетата, который последующим омылением пре вращают в блоксополимер стирола и поливинилового спирта . [c.603]

Способность продуктов механодеструкцин образовывать привитые и блоксополимеры с винилхлоридом, акрилонитрилом и винилацетатом изучали в газообразной и жидкой средах [792]. Механодеструкцин ПЭТФ предшествует длительный период индукции (минимум 12 ч). При 18 °С прививка происходит в течение 12—48 ч. Содержание функциональных групп определяется методами химического анализа и ИКС как до, так и после экстракции гомополимеров растворителями. Полученные данные приведены в табл. 5.5. При использовании газообразных мономеров достигается более высокий выход привитых сополимеров. В жидком состоянии при одних и тех же условиях измельчения (например, 24 ч) даже акрилонитрил дает значительно меньший выход со-148 [c.148]

Существование критического набухания в полимер-мономер-ных системах было показано Церезой, который с помощью этого метода синтезировал ряд блоксополимеров, например полиметилметакрилата с акрилонитрилом, стиролом, винилиденхлоридом и винилацетатом полиэтилена с метилметакрилатом и стиролом ацетилцеллюлозы с акрилонитрилом [133, 139, 140, 142, 152]. В последнем случае критическое изменение скорости набухания наблюдается после 40 мин при поглощении 15 % мономера. До этого момента полимеризация не происходит (табл. 5.17). [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология