Поливинилхлорид блоксополимеры

Линейные полимеры состоят из линейных макромолекул, в которых структурные фрагменты связаны между собою в линейные цепи, при этом заместители в главной цепи не рассматривают как разветвления. Поэтому как полиэтилен, так и полистирол или поливинилхлорид принадлежат к линейным полимерам. Блоксополимеры, в которых линейные цепи различного по набору фрагментов строения связаны в линейные же цепи макромолекулы, точно также относят к линейным полимерам. [c.712]

К числу термопластичных полимеров, применяемых в производстве пластических масс, относятся изготовляемые методом полимеризации полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, полиформальдегид, полиметилметакрилат и некоторые их сополимеры и блоксополимеры полиамиды, поликарбонаты, получаемые в процессе поликонденсации, и полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы. [c.531]

Механохимич. методом получены блоксополимеры В. с полиметилметакрилатом, полистиролом, поливинилхлоридом и др. Привитые сополимеры В. на основе полиамидов, полиэтилена, поливинилхлорида, полихлоропрена, поливинилацетата, целлюлозы или полиакрилонитрила, а также сополимеры В. с винилхлоридом получают обычно полимеризацией либо В. в присутствии выбранного полимера, либо соответствующего мономера в присутствии поливинилиденхлорида или сополимера на основе В. [c.197]

Модуль упругости резин обычно мало изменяется при добавлении небольших количеств пластмасс и резко возрастает при увеличении их содержания до 20—30%. При добавлении каучука к пластмассе происходит пластификация, приводящая к увеличению деформируемости пластмассы и росту ее морозостойкости, напр, при добавлении бутадиен-нитрильного каучука к поливинилхлориду или этилен-пропиленового и бутил-каучука к полипропилену. Малые добавки каучука (в особенности в виде привитого или блоксополимера) увеличивают ударопрочность хрупкой пластмассы (таким способом, напр., получают ударопрочный полистирол и АБС-пластик — см. Стирола сополимеры). [c.219]

Акутин и сотр. [817] получили привитые и блоксополимеры, исходя из поливинилхлорида и метилметакрилата, а также из поливинилхлорида и этилцеллюлозы, подвергая их воздействию искрового разряда в жидкости. [c.153]

Значительная часть книги посвяш,ена структуре и свойствам поливинилхлорида, его химическим превращениям. Описаны методы синтеза и свойства привитых и блоксополимеров на основе поливинилхлорида. [c.2]

ГЛАВА ПРИВИТЫЕ И БЛОКСОПОЛИМЕРЫ X НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.369]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Радикальная сополимеризация. В литературе приводятся данные о модификации полиоксиметилена методами механохимии. Так, описано [66] получение привитых блоксополимеров с разнообразными термопластичными полимерами (полиэтиленом, полистиролом, поливинилхлоридом, поликарбонатом и т. д.). Процесс проводится в обычном экструдере или каландре нри дав.лении от 100 до 1500 атм и при температуре 100—210° С в присутствии веществ, образующих в этих условиях свободные радикалы (гидроперекись кумола, перекись бензоила и т. д.). [c.163]

ПЕНОПОЛИВИНИЛХЛОРИДЫ, пенопласты, получаемые из поливинилхлорида и его смесей с др. полимерами, хлорир. поливинилхлорида, а также из привитых и блоксополимеров винилхлорида, напр., с винилацетатом, винилиденхлоридом, алкилакрилатами или алкилметакрилатами, аллилбутилфталатом. М. б. эластичными, жесткими или по-лужесткими (жесткость определяется кол-вом пластификатора), с открытыми или закрытыми ячейками. [c.457]

Материал, вошедший в настоящую книгу, представляет собой большую часть докладов, представленных на Симпозиуме, специально посвященном многокомпонентным системам, который проводился в 1971 г. в рамках 159-го собрания Американского Химического общества. Ряд докладов, посвященных узко-прикладным вопросам, не вошли в перевод. Среди статей сборника выделяется ряд обзорных работ и исследований теоретического плана, в которых рассматриваются общие подходы к проблеме придания стойкости к ударным нагрузкам хрупким полимерам введением в них каучуков, применение принципа температурно временной суперпозиции релаксационных явлений в двухкомнонентных системах, механизмы армирования полимерами, оценка оптимальных размеров элементов структуры в некристаллизующихся блоксополимерах и т. д. Несомненный интерес представляют оригинальные исследования, посвященные изучению образования межфазных связей в композициях различных эластомеров, оценка размеров частиц субстрата в привитых сополимерах, изучение комплекса свойств сополимеров различных типов, сопоставление характеристик ряда привитых и блоксонолимеров. Весьма перспективны результаты технологического плана, содержащиеся в работах, посвященных созданию новых ударопрочных прозрачных композиций, разработке нового принципа стабилизации поливинилхлорида прививкой на него полибутадиена, развитию методов оптимального использования коротких волокон и неорганических соединений различного тина для модификации свойств полимерных композиций. [c.8]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Длительное вальцевание смеси поливинилхлорида с фенол-формальдегидной смолой или с метилвинилниридиновым каучуком приводит к образованию привитых и блоксополимеров [789, 814]. [c.152]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

Однако выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде не всегда бывает необходимым для их практического использования, так как в некоторых случаях наличие продуктов привитой сополимеризации позволяет в достаточной степени модифицировать свойства смеси полимеров в желаемом направлении. Так, введение привитого сополимера акрилонитрила и поливинилхлорида в композицию на основе плохо совмещающихся гомополимеров ПВХ и полиакрилонитрила в значительной степени повышает однородность материала . Совместимость ПВХ с полиэтиленом также может быть значительно улучшена введением в их смесь привитого сополимера или синтезом последнего in situ путем облучения композиции, состоящей из мономеров и гомополимеров - . Кроме того, быстрое совершенствование методов синтеза привитых и блоксополимеров в последнее время привело к разработке способов, исключающих получение больших количеств гомополимеров в продуктах привитой полимеризации. К ним относится, например, метод гетерогенной прививки в парах мономера, который позволяет осуществлять модификацию уже готовых изделий (волокон, пленок, листов, покрытий, профилей). [c.371]

Привитые и блоксополимеры поливинилхлорида с другими мономерами. При помощи реакции передачи цепи была осуществлена прививка виниловых мономеров в латексах полимеров . Так, полимеризацией винилацетата в латексе ПВХ были получены продукты, содержащие значительное количество привитого сополимера. Эффективность прививки (f), определяемая как отношение количеств вошедшего в привитой сополимер и всего заполнмеризовавшегося мономера, увеличивалась при повышении концентрации мономера в системе [c.374]

Заслуживают внимания спектральное исследование полифенил ена и его блоксополимеров с п-диэтилбензолом [107], анализ С1 в поливинилхлориде (ПВХ), сополимерах винилхлорида и других композициях на основе ПВХ [108], Sn в ПВХ и других полимерных материалах [109], РЬ в ПВХ [ПО], определение Сг, Мп, Fe, Са, Ni, Си и Zn в образцах полибутадиена, полиизопрена и различных полиэфиров [111]. В последней работе градуировочные графики для метода внешнего стандарта строили по результатам измерений на водных растворах нитратов указанных металлов. Анализам текстильных материалов посвящены работы [95, 112]. На спектрометре XRD-5 [112] определяли загрязнения на шерстяной ткани измерением содержания в ней Вг и Fe. Образцы шерстяной ткани искусственно загрязняли жировым составом, содержащим дибромстеариновую кислоту, и бентонитом, содержащим окись железа. После обработки в стиральной машине образцы делили на две части. На одной половине образцов определяли количество жировых загрязнений методом экстрагирования их перхлорэтиленом и количество твердых загрязнений — обычным весовым методом после их сжигания вторую половину образцов анализировали на рентгеновском спектрометре методом внешнего стандарта на содержание Вг и Fe, и по этим данным рассчитывали количество загрязнений. [c.68]

Стабильность прядильной эмульсии повышается, если в системе наряду со смешиваемыми гомонолимерами имеется их привитой или блоксополимер. На этом основан, например, способ получения волокна из смеси таких различных полимеров, как гидрофобный поливинилхлорид и гидрофильный поливиниловый спирт (ПВС) [50]. При полимеризации винилхлорида в растворах ПВС в присутствии водорастворимых инициаторов образуется смесь гомополимеров с привитыми и блоксополимерами. Наличие последних обусловливает устойчивость дисперсии ПВХ, высокую равномерность структуры получаемых волокон [50]. Этот способ получения волокон из смеси ПВС, ПВХ и сополимеров реализован в промышленном масштабе в Японии. Волокно под названием корделла формуют из водной дисперсии, содержащей 40% смеси полимеров и сополимеров винилового спирта и винилхлорида. Соотношение мономеров, входящих в гомополимеры и сополимеры, примерно 1 1. Получение волокна ведется по технологии, обычной для производства волокон из гомополимера ПВС формование в сульфатную осадительную ванну, термовытяжка и термофиксация при высоких температурах (140—200 °С) и формализация ПВС для снижения его гидрофильности. Получаемое волокно характеризуется высокими показателями эксплуатационных свойств, теплостойкостью и хорошей накрашиваемостью. [c.431]

Совместным вальцеванием смеси полимеров на холодных вальцах получены блоксополимеры поливинилхлорида и поливинилиденхлорида с полиметилакрилатом, полиметилметакрилатом, поли-винилацетатом, полиметилвинилкетоном. Блоксополимеры легче формуются в изделия, они значительно более устойчивы к ударным нагрузкам и к нагреванию. [c.340]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блоксополимеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. При хранении пластицированного каучука падает его пластичность. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология