Винилхлорид блоксополимеры

В зависимости от способа активации исходных макромолекул методы получения привитых и блоксополимеров винилхлорида можно разбить на две основные группы [c.369]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Механохимич. методом получены блоксополимеры В. с полиметилметакрилатом, полистиролом, поливинилхлоридом и др. Привитые сополимеры В. на основе полиамидов, полиэтилена, поливинилхлорида, полихлоропрена, поливинилацетата, целлюлозы или полиакрилонитрила, а также сополимеры В. с винилхлоридом получают обычно полимеризацией либо В. в присутствии выбранного полимера, либо соответствующего мономера в присутствии поливинилиденхлорида или сополимера на основе В. [c.197]

Перспективно получение блоксополимеров элементоорганич. акрилатов и метакрилатов с различными органич. непредельными соединениями по методу живых цепей, а также сополимеризация метилметакрилатных производных с такими непредельными соединениями, как винилхлорид, при получении полимеров со статистич. распределением атомов металла в обрамлении главной цепи молекулы. В последнем случае можно получать полимеры, содержащие активные стабилизирующие группировки атомов, идеально распределенные в цепи молекул [c.483]

Получены блоксополимеры винилпирролидона и стирола регулярного строения и стирола и винилхлорида. Регулярность строения была достигнута проведением полимеризации в присутствии 0,5—1 моля воды и 0,1—0,2 молей мочевины [c.337]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

ПЕНОПОЛИВИНИЛХЛОРИДЫ, пенопласты, получаемые из поливинилхлорида и его смесей с др. полимерами, хлорир. поливинилхлорида, а также из привитых и блоксополимеров винилхлорида, напр., с винилацетатом, винилиденхлоридом, алкилакрилатами или алкилметакрилатами, аллилбутилфталатом. М. б. эластичными, жесткими или по-лужесткими (жесткость определяется кол-вом пластификатора), с открытыми или закрытыми ячейками. [c.457]

Характерной особенностью синтеза привитых сополимеров при помощи реакции передачи цепи является неизбежное образование гомополимера прививаемого мономера, обусловленное реакциями рекомбинации и диспропорционирования растущих цепей, а также передачей цепи на мономер. Последнее особенно необходимо учитывать при привитой полимеризации винилхлорида, склонность которого к этой реакции значительна [константы скорости реакции передачи цепи на мономер (Ср-10 )при полимеризации винилхлорида в массе и растворах в бутилхлориде и бутилацетате равны соответственно при 50 "С—0,85 0,78 0,64, а при 60 X—1,23 1,28 и 1,08]. В связи с этим продукты привитой полимеризации всегда представляют собой смеси привитых и блоксополимеров с гомополимерами, разделение которых связано, как уже указывалось, со значительными трудностями и в некоторых случаях осложняется образованием ассоциатов . [c.373]

При озонировании сухих порошков ацетобутирата целлюлозы получалось в среднем две перекисные группы на макромолекулу. Деструкция макромолекул при озонировании и уменьшении молекулярного веса при прогреве озонированного продукта в растворе хлористого этила дает основание считать, что внедрение активного кислорода происходит по внешней глюкозидной связи. При инициировании полимеризации мономера такой полимерной перекисью не образуется гомополимера ПВХ преимущественно получается блоксополимер со степенью конверсии винилхлорида до 90/-6. Данные турбидиметрического титрования продукта реакции и механической смеси того же состава подтверждают наличие в первом случае химической связи между ацетобутиратом целлюлозы и ПВХ. [c.391]

Для установления структуры привитых и блоксополимеров, полученных механохимической сополимеризацией триацетата целлюлозы и винилхлорида, определяли молекулярный вес нерастворимой в бутилацетате фракции осмометрическим методом и молекулярный вес ПВХ, выделенного из обеих фракций путем полного гидролиза целлюлозы — криоскопическим методом (табл. XII.11 и ХП.12). [c.409]

Привитые и блоксополимеры на основе В. или поливинилхлорида, в зависимости от природы второго компонента, характеризуются различными свойствами а) негорючестью (полистирол, поли-метилметакрилат, триаллилфосфат) б) высокими физи-ко-мехапич. свойствами (простые или сложные аллиловые или метакриловые эфиры, напр, диалкилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат) в) повышенной растворимостью в органич. растворителях, что особенно важно при формовании из сополимеров пленок и волокон (акриламиды) г) высокой гибкостью и эластичностью (полиакрилаты) д) высокой ударной вязкостью и низким водопоглощением (каучуки) е) высокой адгезией (пиперилен, бутадиен, изопрен, акрилонитрил, бу-тилакрплат). Волокна с хорошей накрашиваемостью получают при полимеризации 4-винилпиридина в р-ре сополимера В. с винилацетатом в метилэтилкетоне при 70 °С. Прививкой прризводных акролеина или моноокиси бутадиена на поливинилхлорид или статистич. сополимеры В. в среде кетонов, ароматич или галогенсодержащих углеводородов получены привитые сополимеры, обладающие клеющими свойствами. Выпуск сонолпморов на основе В., в тем числе и с винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), составляет 4—7% от общего количества выпускаемых полимерных продуктов на основе В., включая и поливинилхлорид (см. Винилхлорида полимеры). Наблюдается тенденция к постоянному увеличению производства сополимеров винилхлорида. [c.228]

Сопоставление данных элементарного анализа и полученных значений молекулярных весов показывает, что при вибропомоле триацетата целлюлозы в присутствии винилхлорида образуются в основном привитые сополимеры, так как для блоксополимеров длина сегментов триацетата целлюлозы была бы значительно меньше, чем предел деструкции. При помощи ИК-спектроскопии авторы обнаружили, что некоторые ветви ПВХ соединены с основной цепью не сложноэфирными связями, а посредством С—О—С- и С—С-связей. [c.410]

Механодеструкция полимера в присутствии двух или нескольких мономеров приводит к образованию привитых или блоксополимеров, в которых привитая цепь представляет собой обычный статистический сополимер. При проведении вибропомола полиметилметакрилата в смеси винилхлорида с акрилонитрилом установлено, что с увеличением продолжительности размола доля сополимера в привитом продукте возрастает . Выход сополимера практически удваивается в результате выдержки после механодеструкции в течение 36 ч. [c.410]

Описанные выше методы получения привитых и блоксополимеров винилхлорида, осуществляемые путем полимеризации мономера в присутствии полимера, основываются, как правило, на радикальных процессах. Для их проведения решающее значение имеет отсутствие ингибирующих примесей, способных дезактивировать радикалы. Наличие в полимере стабилизирующих добавок, часто являющихся акцепторами свободных радикалов, а также присутствие кислорода в зоне реакции создают неблагоприятные условия для образования привитых и блоксополимеров. Поэтому для осуществления процессов привитой и блоксополимеризации, основанных на радикальных реакциях, необходимо использовать предварительно тщательно очищенные полимеры, а процесс, как правило, проводить в условиях, исключающих попадание следов кислорода. Выполнение этих требований приводит в свою очередь к возникновению технологических трудностей. [c.411]

Виниловые полимеры. При виброизмельчении виниловых полимеров в присутствии полимеризуемого мономера могут быть получены как привитые, так и блоксополимеры. Типичным примером может служить привитая сополимеризации в результате виброизмельчения ПММА при 25 °С в течение 12 ч в присутствии газообразного винилхлорида [83, с. 28, 80 309, 311]. [c.139]

Размол ПАН под постоянным давлением (10 Па) в среде винилхлорида или бутадиена приводит к получению привитых и блоксополимеров, а также (в первом случае) небольшого количества гомополимера [313]. Результаты исследования полученных продуктов методами химического анализа, ИКС, вискозиметрическим и турбидиметрическим методами, а также определением растворимости, приведены ниже [313] [c.142]

ВИНИЛХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ, продукты сополиме-ризахши винилхлорида (В.) с одним или неск. сомономерами (статистич. сополимеры), а также продукты взаимод. В. с разл. полимерами или разл. мономеров с ПВХ (привитые и блоксополимеры). Наиб, зиачение имеют В. с. с винилацетатом, винилиденхлоридом (см. Винилиденхлорида сополимеры), мономерами акрилового ряда, а-олефинами. [c.374]

ПОЛИАЛЛОМЕРЫ, кристаллические блоксополимеры а-олефинов. Наиб, широко распрострааев П. пропилена с этиленом известны также П. пропилена со стиролом, винил-циклогексавом, винилхлоридом, ацетиленовыми соединениями. В большинстве случаев П., сочетая св-ва обоих компонентов, обладают лучшим комплексом физ.-хим. св-в, чем соответствующие гомополимеры. Получ. последоват. анионной полимеризацией (метод живых цепей ) мономеров в присут. комплексных металлоорг. кат. (гл. обр. алюминий-алкилов с хлоридами Ti или V). Примен. в произ-ве плевок и листов, для изоляции кабеля. [c.454]

Поливинилпирролидон сополимеризуется со стиролом [1006], винилхлоридом [975], винилацетатом [1007], малеиновой кислотой [877], акрилонитрилом [706], акриловой кислотой и винилпиридином [995]. Блоксополимер винилпирролидона на полистироле получить не удалось [1008J. [c.471]

Полиалломеры. Кристаллич. структура этих блоксополимеров обынно близка к соответствующим характеристикам гомополимера основного сомономера. Наиболее полно исследованы (и практически используются) пока полиалломеры на основе пропилена и этилена. Получены и изучены также полиалломеры пропилена со стиролом, винилциклогексаном, изобутиленом, 4-метилпен-теном-1, винилхлоридом и др. Введение небольшого количества какого-либо сомономера в полипропилен существенно снижает температуру хрупкости при этом в нек-рых случаях теплостойкость почти не изменяется, улучшаются адгезионные свойства (в случае применения полярного сомономера) и уменьшается усадка. Поэтому в большинстве случаев полиалломеры обладают лучшим комплексом свойств, чем соответствующие гомополимеры (табл. 2, 3). [c.226]

Привитые и блоксополимеры по своим свойствам напоминают смеси гомополимеров. Влияние полйрных и неполярных сомономеров на свойства привитых и блоксополимеров аналогично влиянию их на статЬстич. сополимеры. Темп-ры плавления привитых Э. с. с полярными мономерами, напр, акрилонитрилом, винилхлоридом, выше, чем полиэтилена. Этим пользуются [c.506]

Предлагается использовать ИК-опектроскопию для быстрого качественного анализа блоксополимеров акрилонитрила с винилхлоридом и винилиденхлоридом [c.723]

Вычислены значения констант сополимеризации Ы-винилпир-ролидона со стиролом, винилхлоридом и винилацетатом 5 предложен метод получения блоксополимеров винилпирролидона со стиролом 53 . [c.748]

Полиалломеры, так же как и сополимеры, синтезируют из нескольких мономеров, но по своим физико-механическим свойствам они отличаются как от гомополимеров, так и от сополимеров. В настоящее время описаны полиалломеры пропилена и этилена, пропилена и изопрена, пропилена и тетраметилбутадиена, пропилена я стирола, пропилена и винилхлорида, но промышленное применение получил пока только полиалломер пропилена и этилена. Полиалломеры являются блоксополимерами и получаются методом анионной полиме- [c.414]

Привитые и блоксополимеры винилхлорида с другими полимерами. Привитые сополимеры получены " полимеризацией винил-.хлорида или его смеси с метакриловой кислотой в латексе сополиме-оа бутилметакрилата с метакриловой кислотой (БМК) или полимеризацией смеси бутилметакрилата с метакриловой кислотой в латексе ПВХ. Прививка проводилась без эмульгаторов в присутствии пер- ульфата аммония и регуляторов полимеризации. [c.379]

Получены привитые и блоксополимеры винилхлорида и полиме-тилмeтaкpилaтa . При полимеризации винилхлорида в водной эмульсии, стабилизированной поливиниловым спиртом, последний оказывается включенным в образующийся полимер . Винилхлорид легко прививается к растворенному в воде поливиниловому спирту при полимеризации под действием водорастворимых инициато-ров Получаемые привитые сополимеры могут содержать до 40% связанного исходного полимера и способны образовывать стабильные дисперсии в воде. Окамура показал , что высокая устойчивость к расслаиванию таких водных взвесей обусловливается повышением совместимости гидрофобного ПВХ с гидрофильным поливиниловым спиртом за счет присутствия в их смеси дифильного продукта привитой сополимеризации. Степень прививки винилхлорида возрастает с повышением концентрации поливинилового спирта, а степень кристалличности последнего, определенная при помощи рентгеноскопического метода, уменьшается с увеличением весовой доли ПВХ в привитом сополимере . [c.381]

Заслуживают внимания спектральное исследование полифенил ена и его блоксополимеров с п-диэтилбензолом [107], анализ С1 в поливинилхлориде (ПВХ), сополимерах винилхлорида и других композициях на основе ПВХ [108], Sn в ПВХ и других полимерных материалах [109], РЬ в ПВХ [ПО], определение Сг, Мп, Fe, Са, Ni, Си и Zn в образцах полибутадиена, полиизопрена и различных полиэфиров [111]. В последней работе градуировочные графики для метода внешнего стандарта строили по результатам измерений на водных растворах нитратов указанных металлов. Анализам текстильных материалов посвящены работы [95, 112]. На спектрометре XRD-5 [112] определяли загрязнения на шерстяной ткани измерением содержания в ней Вг и Fe. Образцы шерстяной ткани искусственно загрязняли жировым составом, содержащим дибромстеариновую кислоту, и бентонитом, содержащим окись железа. После обработки в стиральной машине образцы делили на две части. На одной половине образцов определяли количество жировых загрязнений методом экстрагирования их перхлорэтиленом и количество твердых загрязнений — обычным весовым методом после их сжигания вторую половину образцов анализировали на рентгеновском спектрометре методом внешнего стандарта на содержание Вг и Fe, и по этим данным рассчитывали количество загрязнений. [c.68]

Стабильность прядильной эмульсии повышается, если в системе наряду со смешиваемыми гомонолимерами имеется их привитой или блоксополимер. На этом основан, например, способ получения волокна из смеси таких различных полимеров, как гидрофобный поливинилхлорид и гидрофильный поливиниловый спирт (ПВС) [50]. При полимеризации винилхлорида в растворах ПВС в присутствии водорастворимых инициаторов образуется смесь гомополимеров с привитыми и блоксополимерами. Наличие последних обусловливает устойчивость дисперсии ПВХ, высокую равномерность структуры получаемых волокон [50]. Этот способ получения волокон из смеси ПВС, ПВХ и сополимеров реализован в промышленном масштабе в Японии. Волокно под названием корделла формуют из водной дисперсии, содержащей 40% смеси полимеров и сополимеров винилового спирта и винилхлорида. Соотношение мономеров, входящих в гомополимеры и сополимеры, примерно 1 1. Получение волокна ведется по технологии, обычной для производства волокон из гомополимера ПВС формование в сульфатную осадительную ванну, термовытяжка и термофиксация при высоких температурах (140—200 °С) и формализация ПВС для снижения его гидрофильности. Получаемое волокно характеризуется высокими показателями эксплуатационных свойств, теплостойкостью и хорошей накрашиваемостью. [c.431]

Высококристаллические блоксополимеры, в частности относящиеся к ним так называемые нолиалломеры, — жесткие и прочные материалы. Полиалломеры получают сополимеризацией этилена и пропилена, пропилена и а-бутилена, пропилена и винилхлорида и других пар мономеров[53,54]. Исследование структуры полиалломеров методом ИК-спектроскопии показывает, [c.69]

Способность продуктов механодеструкцин образовывать привитые и блоксополимеры с винилхлоридом, акрилонитрилом и винилацетатом изучали в газообразной и жидкой средах [792]. Механодеструкцин ПЭТФ предшествует длительный период индукции (минимум 12 ч). При 18 °С прививка происходит в течение 12—48 ч. Содержание функциональных групп определяется методами химического анализа и ИКС как до, так и после экстракции гомополимеров растворителями. Полученные данные приведены в табл. 5.5. При использовании газообразных мономеров достигается более высокий выход привитых сополимеров. В жидком состоянии при одних и тех же условиях измельчения (например, 24 ч) даже акрилонитрил дает значительно меньший выход со-148 [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология