Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Целлюлоза в гомогенной среде

    Так, если скорость гидролиза целлюлозы в гомогенной среде принять равной 1, то скорость гидролиза ксилана в тех же условиях составляет 3,8, маннана — 2,8, галактана — 2,6 [100]. [c.406]

    Гидролитическая деструкция целлюлозы в гомогенных средах протекает по закону случая. Статистика и кинетика этого процесса могут быть изучены при помощи методов, аналогичных тем, которые используются при теоретическом анализе реакции поликонденсации. Рассмотрим полимер с бесконечно большим числом равноценных валентных связей в основной цепи. Если вероятность разрыва любой связи равна р, то вероятность того, что разрыв не произойдет, будет 1 — р. При деструкции до образования х-мера необходимо, чтобы две связи разорвались (вероятность р ) и х—1 связей оставались без изменения [вероятность (1—рУ - [c.624]


    Между временем гидролитической деструкции целлюлозы в гомогенной среде (фосфорная кислота) и величиной 1/л , где — среднечисловая степень полимеризации, существует прямолинейная зависимость. Это вытекает из следующих соображений. Пока молекулярная масса сравнительно большая, а число распавшихся связей в системе очень мало по сравнению с их общим количеством, связи в середине макромолекулы не отличаются от тех, которые расположены ближе к концу цепи. Вследствие такой равноценности связей они все разрываются с.одинаковой скоростью, и число концевых групп, возникших в единицу времени за счет этих разрывов, будет постоянным. Теперь, поскольку молекулярная масса обратно пропорциональна количеству концевых Групп в системе которое меняется с постоянной скоростью, зависимость между и вре- [c.625]

    Процессы, сопровождающиеся окислением целлюлозы, могут быть осуществлены как в гомогенной, так и в гетерогенной среде. Окисление целлюлозы в гомогенной среде имеет сравнительно ограниченное значение. Наиболее исследовано окисление кислородом воздуха целлюлозы, растворенной в медноаммиачном растворе. [c.233]

    Метод ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде в присутствии хлорированных углеводородов был впервые разработан Роговиным и Свердлиным 2 . Из хлорированных углеводородов наиболее целесообразно применять метиленхлорид, который менее токсичен, чем дихлорэтан. Благодаря низкой температуре кипения метиленхлорида (42 °С) возникает возможность саморегулирования температуры ацетилирования (температура реакционной массы не может подняться намного выше температуры кипения метиленхлорида). Поэтому при ацетилировании в присутствии метиленхлорида при нормальном давлении температура реакции не может превышать 42—45°С, что дает возможность ацетилировать одновременно большие партии целлюлозы (до 2000—2500/сг). [c.322]

    Метиленхлорид (хлористый метилен). Этот растворитель используется при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде и является основным компонентом растворяющей смеси в производстве триацетатного волокна и пленки. [c.23]

    При получении ацетата целлюлозы в гомогенной среде продукт ацетилирования растворяется в ацетилирующей смеси, поэтому третий компонент должен являться растворителем триацетата целлюлозы. [c.31]

    Хлорная кислота, являющаяся более сильной минеральной кислотой и более эффективным катализатором, чем серная, употребляется в меньших количествах, но иногда она вызывает желатинизацию, даже если в качестве основного компонента растворяющей смеси используются хлорированные углеводороды. Это одна из причин того, что хлорная кислота обычно не употребляется при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде. [c.32]


    Основное количество ацетатов целлюлозы получают этерификацией целлюлозы в гомогенной среде. Этим способом производят как вторичный, так и первичный ацетат. После ацетилирования в гомогенной среде раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси целесообразно использовать для формования волокна. В этом направлении ведутся работы советскими и иностранными исследователями (см. гл. IX). [c.35]

    При использовании для этерификации целлюлозы в гомогенной среде ванн с большими модулями процесс становится неэкономичным. [c.44]

    Разработка и осуществление в промышленных масштабах метода непрерывного ацетил ирования целлюлозы в гомогенной среде позволили еще больше упростить процесс получения триацетатного волокна из сиропов. Поскольку при этом методе ацетилирования в качестве растворителя применяется уксусная кислота, сиропы (концентрацией около 15%)) после стабилизации, фильтрования и обезвоздушивания можно использовать для формования в водной ванне или водном растворе солей [c.181]

    При ацетилировании в гетерогенной среде в качестве разбавителя обычно применяют бензол, толуол или четыреххлористый углерод. При этерификации целлюлозы в гомогенной среде третий компонент, входящий в состав ацетилирующей смеси, должен растворять образующийся триацетат целлюлозы. В большинстве случаев для этого применяются уксусная кислота или хлорированные углеводороды, в частности метиленхлорид. [c.465]

    Основные параметры. Характерная особенность ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде — проведение процесса при гораздо меньшем модуле ванны (7,5—10), чем при этерификации в гетерогенной среде. Это объясняется тем, что после частичного омыления первичного ацетата целлюлозы получаемый продукт высаживают из раствора водой. В качестве отхода получается разбавленная уксусная кислота, которая поступает на регенерацию. Чем больше модуль ванны, тем больше количество получаемой разбавленной уксусной кислоты и тем сложнее осуществить ее регенерацию. [c.467]

    Непрерывное ацетилирование. Практическое применение получил метод непрерывного ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде. В этом случае ацетилирование предварительно хорошо активированной целлюлозы в аппаратах -шнекового типа занимает 20—30 мин. [c.469]

    Аналогичные результаты получены и в последнее время при исследовании гидролиза целлюлозы в гомогенной среде (раствор целлюлозы в 85%-ной фосфорной кислоте). В начальной стадии процесса гидролиза вязкость целлюлозы понижается очень быстро. Затем скорость процесса резко уменьшается (рис. 58). [c.247]

    С — константа скорости гидролиза целлюлозы в гомогенной среде (в 58%нной серной кислоте)  [c.258]

    Скорость процесса гидролиза целлюлозы в гомогенной среде всегда значительно выше, чем в гетерогенной среде. Так, гидратцеллюлоза (вискозный шелк) гидролизуется в гомогенной среде (1%-ный раствор целлюлозы в 52%-ной 112804) примерно в 70 раз быстрее, чем в тех же условиях, но в гетерогенной среде. [c.258]

    Аналогичные опыты проводили Никитин и Руднева з . Они исследовали гидролиз оксиэтилового эфира целлюлозы в гомогенной среде. [c.259]

    Однако применение хлорной кислоты имеет ряд недостатков. Как показали Роговин и Иоффе при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде (растворителем образующейся ацетилцеллюлозы является уксусная кислота) в присутствии хлорной [c.428]

    Метод ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде в присутствии хлорированных углеводородов был впервые разработан 3. А. Роговиным и М. С. Свердлиным Из различных [c.431]

    Большой интерес представляет возможность переработки растворов триацетилцеллюлозы в уксусной кислоте, получаемых непосредственно при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде. При формовании из этих растворов нитей или пленок [c.433]

    Температура ацетилирования. При ацетилировании выделяется значительное количество тепла в результате как реакции ацетилирования, так и взаимодействия уксусного ангидрида с водой. Поэтому регулирование температуры ацетилирования имеет большое значение. Максимально допустимая температура зависит от количества и характера применяемого катализатора, степени полимеризации исходной целлюлозы и получаемой ацетилцеллюлозы. При ацетилировании в присутствии серной или хлорной кислоты (в качестве катализатора) температура ацетилирования не должна превышать 30—35°. Только в отдельных случаях при значительном уменьшении количества катализатора (например, при применении 1,5—2% серной кислоты от веса целлюлозы) температура ацетилирования может быть повышена до 55—60°. При ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде, когда в последних стадиях процесса получается вязкий раствор ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси, отвод выделяющегося тепла представляет большие затруднения. Поэтому при ацетилировании в присутствии серной и хлорной кислот при применении уксусной кислоты в качестве растворителя ограничиваются размером партии в 100—150 кг целлюлозы. При частичной замене уксусной [c.440]


    В гетерогенной среде (обработка щелочной целлюлозы)...... В гомогенной среде (этерификация целлюлозы, растворенной в четвертичном аммониево.м основании) 130—200 70—200 100—150 50—150 [c.468]

    При этерификации в гетерогенной среде ацетилирующая смесь содержит 45—50% уксусного ангидрида, 15—20% уксусной кислоты, около 35% разбавителя (бензол или толуол) и до 1% (от веса целлюлозы) катализатора (хлорная кислота). Модуль ванны значительно больший (15—20), чем при этерификации в гомогенной среде, что позволяет сравнительно легко осуществить отвод тепла и выдерживать необходимую температуру (30—35°С). Применение больших модулей возможно лишь при ацетилировании в гетерогенной среде, так как при этерификации целлюлозы в гомогенной среде после высаживания ацетилцеллюлозы образуется слабая уксусная кислота. Следовательно, резко возрастут затраты на ее регенерацию. [c.360]

    Ацетилирование целлюлозы в гомогенной среде производится в метателях или во вращающихся барабанах. [c.683]

    Более широкое распространение получили реакции этерификации и алкилирования целлюлозы, которые начинаются в гетерогенной среде, а заканчиваются в гомогенной. По этой схеме реакция протекает в тех случаях, когда исходный целлюлозный материал нерастворим в реагентах, применяемых для обработки целлюлозы, а образующиеся эфиры целлюлозы растворяются в реакционной смеси. К таким реакциям относятся ацетилирование целлюлозы в гомогенной среде, получившее широкое промышленное применение, нитрование целлюлозы нитрующей смесью, в состав которой входит нитрометан, ксантогенирование целлюлозы при одновременном введении сероуглерода и едкого натра (ксантогенн-рование в эмульсии). [c.249]

    Реакции в гетерогенной среде. Большинство процессов химических превращений целлюлозы начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Волокнистая структура исходного целлюлозного материала сохраняется в получаемом продукте реакции. К реакциям этого типа относятся почти все процессы этерификации, осуществляемые в производственных условиях (кроме ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде). Этерификацией в гетерогенной среде получают нитраты целлюлозы, ксантогенаты целлюлозы и большинство простых эфиров целлюлозы. [c.249]

    Эти недостатки устраняются при применении вместо серной фосфорной кислоты, не этерифицирующей в условиях нитрования целлюлозу. Поэтому при нитровании смесью азотной и фосфорной кислот получаются стабильные высокомолекулярные препараты нитратов целлюлозы. Проводя нитрование смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С, можно получить нитраты целлюлозы, почти не отличающиеся по степени полимеризации от исходной целлюлозы. Нитрующая смесь, содержащая эти компоненты, была использована также для нитрования целлюлозы в гомогенной среде Целлюлозу предварительно растворяли в 100%-ной фосфорной кислоте, а затем к полученному 1— 2%-ному раствору целлюлозы добавляли нитрующую смесь, содержавшую 86,5—91,8% Н3РО4, 12,3—7% Р2О5 и 1,2—7,6% HNO3. [c.265]

    Однако применение хлорной кислоты имеет ряд недостатков. Как показали Роговин и Иоффепри ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде (в среде уксусной кислоты) в присутствии НСЮ4 происходит желатинизация образующихся растворов, что делает их непригодными для последующей переработки. [c.318]

    В последнее время разработан и получил практическое применение прерывный метол ацетилирования целлюлозы в гомогенной среде. В качестве растворителя образующейся триацетилцеллюлозы применяют уксусную кислоту. Осуществление этого т. етсда ацетилирования в промышленных масштабах является существенным этапо.м в усовершенствовании технологического процесса производства ацетилцеллюлозы. [c.583]

    Окисление целлюлозы в гомогенной среде имеет сравнительно ограниченное значение. Наиболее исследованным является окисление кислородом воздуха цюллюлозы, растворенной в медноаммиачном растворе. [c.321]

    Сущность описываемого способа получения штапельного волокна заключается в следующем. Раствор ацетилцеллюлозы в ацетилпрующей смеси, полученный при ацетилировании целлюлозы в гомогенной среде, после стабилизации (уксуснокислым натрием, тряэтаноламином или мочевиной), фильтрации и обезвоздушивания подается на формование. Осадительной ванной при формовании волокна из раствора ацетилцеллюлозы в ме-тиленхлориде и уксусной кислоты служит этиленгликоль или изопропиловый спирт. Более целесообразно формовать волокно из уксуснокислых сиропов ацетилцеллюлозы, полученных после ацетилирования непрерывным способом. В этом случае в качестве осадительной ванны используется водный раствор уксусной кислоты — 20—30%-ной (иногда добавляют некоторые соли). Скорость формования составляет 30—50 м1мин. После формования жгут промывается, гофрируется, замасливается и режется. [c.387]

    Реакционная способность трех гидроксилов неодинакова. Изучение этерификации целлюлозы в гомогенной среде с по-мош,ью rt-толуолсульфокислоты показывает, что вторичные спиртовые группы в положении 3 наименее реакционноспособны, в то время как реакционная способность первичной спиртовой группы вдвое больше. Галоидирование реакционноспособ-ных групп в положении 6 позволяет к тому же определить количество первичных функциональных групп в частично замещенном эфире (Пурвес, Мальм), в то время как расположение остальных заместителей может быть определено анализом полностью деполимеризованного производного. Реакция этерификации трифенилкарбинолом наиболее энергично протекает в положении 6 (Сакурада). Напротив, скорость этерификации окисью этилена больше для вторичных спиртовых групп (Коэн). Возможно, наконец, что на скорость реакции влияет соседство уже замещенной группы в том же элементарном звене. [c.114]

    Однако эти закономерности действительны лишь при гидролизе целлюлозы в гомогенной среде и не отражают хода процесса в гетерогенной среде, который имеет место при получении искусственных волокон и, естественно, больше всего нас интересует. В этой связи следует заметить, что процессы, происходящие в гетерогенной среде, менее ясны. Бартунек например, установил, что процессы, протекающие в волокнах, в значительной мере [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Целлюлоза в гомогенной среде: [c.56]    [c.176]    [c.328]    [c.135]    [c.482]    [c.583]    [c.831]    [c.176]   
Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.580 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте