Изофталевая кислота хлорангидрид, полиамиды

Полиамид на основе л-фенилендиамина и гексаметилендиамина (55 45) с хлорангидридом изофталевой кислоты 1,15 220 1000 10 [c.236]

Рис. 71. Зависимость вязкости раствора полиамида из анилинфталеина и хлорангидрида изофталевой кислоты в диметилацетамиде от продолжительности реакции в диметилацетамиде при —30° С [14]

Изучение влияния различных факторов на поликонденсацию хлорангидрида изофталевой кислоты с л4-фенилендиамином в системе тетрагидрофуран— вода показало, что для получения высокомолекулярного полимера необходимо, чтобы акцептор хлористого водорода находился в водной фазе и отсутствовал в органической [101]. На величину молекулярного веса, образующегося в этой системе полиамида, оказывает влияние и содержание в системе воды. Так, при увеличении содерн ания в органической фазе воды от 9 до 20 вес. % характеристическая вязкость полимера в серной кислоте увеличивалась от 1,3 до 2,1 дл г [102]. [c.494]

В табл. 196 приведены данные о зависимости молекулярного веса полиамидов на основе хлорангидрида изофталевой кислоты и анилинфталеина [23] от способа введения хлорангидрида в реакцию. [c.540]

Зависимость вязкости раствора полиамида на основе хлорангидрида изофталевой кислоты и анилинфталеина от характера и порядка введения в реакцию исходных веществ [23] [c.540]

Из табл. 196 ясно видно, что молекулярный вес образующегося в условиях низкотемпературной поликонденеации в диметилацетамиде полиамида изменяется в широких пределах в зависимости от того, добавляли ли хлорангидрид изофталевой кислоты к раствору диамина или диамин к раствору хлорангидрида. [c.540]

При поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с л -фенилен-диамином [27] полиамиды значительно более высокого молекулярного веса также получались, когда исходный хлорангидрид вводился в реакцию в твердом виде [27] [c.541]

Существенное влияние оказывает температура на низкотемпературную поликонденсацию в растворе хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Изучение закономерностей образования этим методом полиамида изофталевой кислоты и анилинфталеина в среде диметилацетамида показало (см. рис. 169), что образование полимера с наиболее высоким молекулярным весом достигается при —30° С [23]. Проведение реакции при более высокой температуре приводит к существенному уменьшению молекулярного веса полиамидов. Это обусловлено, но-видимому, тем, что хлорангидрид изофталевой кислоты при —20° С уже растворим в диметилацетамиде, и реакция между хлорангидридом и дианом протекает не на границе раздела фаз твердый хлорангидрид — раствор диамина возможно также при более высоких температурах усложняется отвод тепла из сферы реакции. Проведение же реакции нри более низких темнературах также не способствует увеличению молекулярного веса нолимеров, по-видимому, вследствие нерастворимости в этих условиях не только исходного хлорангидрида, но и образующегося полиамида. [c.543]

Так, большое влияние на молекулярный вес получающегося полимера оказывает концентрация диамина при поликондепсации хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином в среде диметилацетамида, проводимой при —30° С. Как можно видеть из рис. 176, для данного случая оптимальная концентрация составляет 17—18 вес.%. При более высокой концентрации уже создаются значительные трудности для перемешивания реакционной среды, кроме того, такие концентрированные растворы, как 23—25%-ные (по весу), при—30° С уже замерзают. При концентрациях же ниже 17— 18 вес. % молекулярный вес полиамидов также несколько уменьшается [23]. [c.546]

Из ароматических полиамидов производится полимер под марк фенилон , получаемый из хлорангидрида изофталевой кислоты и ме фенилендиамина. Нл основе фенилона получают термостойкое воле но. Ценными свойствами обладают арилалифатические полиамиды ароматических диаминов и алифатических кислот, а также жирноар матических диаминов п- и и -ксилилендиаминов, обладающие высою прозрачностью. [c.131]

Примером взаимосвязи технологии получения полиимидов, полиамидов и полиамидоимидов может служить следующий факт. В 1960 г. фирма Дюпон начала производство ароматических полиамидов из Ы,М -бис-(З-амннофеннл)-нзофталамида . При взаимодействии этого диамина с хлорангидридом изофталевой кислоты образуется высокомолекулярный ароматический полиамид (см. гл.У1), а в результате реакции такого исходного соединения с пиромеллитовым диангидридом (ПМДА) получается линейный полимер, содержащий имидные и амидные связи. [c.134]

Полиамидные клеи. В качестве основы термостойких клеев для склеивания металлов можно использовать полиамид, получаемый при взаимодействии анилинфлуорена и хлорангидрида изофталевой кислоты [6]. В качестве растворителя используют диметилформамид. Отверждение клеевых композиций происходит при 300 °С в течение 2 ч. В качестве стабилизаторов клеев можно применять [c.110]

Поликонденсацией ароматических диаминов и производных ароматических дикарбоновых кислот получают высоконагревостойкие ароматические полиамиды. Так, поликонденсацией в растворе л-фенилен-диамина и хлорангидрида изофталевой кислоты С1СОСбН4СОС1 при относительно низких температурах (от 5 до 20 °С) получают полимер общей формулы [c.193]

При наличии в растворе смеси двух различных галогенангидри-дов возможно образование смешанных полиамидов - Реакция образования смешанного полиамида подробно исследована на примере смеси хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот , а также при поликонденсации трехкомпонентной смеси хлорангидрид себациновой кислоты — гексаметилендиамин — пиперазин . В последнем случае, несмотря на различную реакционную способность гексаметилендиамина и пиперазина, оба амина участвуют в реакции примерно с одинаковыми скоростями, независимо от их относительной концентрации в растворе. [c.196]

Имеется указание на возможность нротекаиия побочной реакции между хлорангидридом изофталевой кислоты и тетрагидрофураном, в среде которого проводится ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с диамином, вследствие чего получается полиамид более низкого молекулярного веса [117]. [c.30]

По мнению авторов, по-видимому, именно поэтому при проведении поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с п- или ж-фениленди-амином в среде диметилформамида не удается получить высокомолекулярные полиамиды. Интересно, что приведенные выше побочные реакции, согласно данным Савинова и Соколова, протекают в значительно меньшей степени, если взаимодействие хлорангидрида изофталевой кислоты с анилином проводить в среде диметилацетамида. Таким образом, природа амидного растворителя в ряде случаев играет большую роль, определяя подчас в значительной мере успешность протекания основного процесса. Однако, к сожалению, в настоящее время мы еще не располагаем прямыми доказательствами наличия подобных побочных реакций исходных веществ с амидными растворителями и можем судить об их роли в поликонденсационном процессе в основном лишь на основапии косвенных данных. [c.33]

Правило неэквивалентности функциональных групп четко проявляется при неравновесной поликонденеации хлорангидрида изофталевой кислоты с л-фенилендиамином, осуществляемой в системе тетрагидрофуран — вода — сода или в растворе диметилацетамида [12,19]. Полиамид максимального молекулярного веса получается нри эквимолекулярном соотношении исходных веществ (рис. 4). Небольшой избыток в сфере реакции как диамина, тан и хлорангидрида дикарбоновой кислоты вызывает значительное уменьшение молекулярного веса получаемого полиамида. [c.46]

Коршак, Фрунзе, Козлов и др. [213—215] исследовали межфазную поликонденсацию гексаметилендиамина со смесью хлорангидридов дикарбоновых кислот адипиновая — азелаиновая, адипиновая — себациновая, себациновая — азелаиновая, адипиновая — изофталевая, а также хлорангидридов адипиновой и изофталевой кислот и смесей этилендиамин—гексаметилен-.диамин, этилендиамин — ж-фенилендиамин, гексаметилендиамин — ле-фе- нилендиамин хлорангидрида себациновой кислоты со смесью этилендиамин — Пиперазин, гексаметилендиамин — пиперазин, нонаметилендиамин — пиперазин. При детальном изучении физических свойств полученных полимеров и сопоставлении их со свойствами соответствующих гомополимеров и смешанных полимеров, синтезированных равновесной поликонденсацией, было установлено, что при совместной межфазной поликондепсации как смесей двух диаминов с хлорангидридом дикарбоновой кислоты, так и одного хлорангидрида со смесью различных диаминов образуется не механическая смесь гомополиамидов, а смешанные полиамиды [213-—215]. [c.100]

Свойства смешанных полиамидов, полученных межфазной поликонденсацией из смеси хлорангидридов адипиновой — себациновой, адипиновой — азелаиновой, себациновой — азелаиновой, адипиновой — изофталевой кислот с гексаметилендиамином, существенно не отличаются от свойств соответствующих смешанных полиамидов, синтезированных равновесной поликонденсацией. Это, по-видимому, позволяет считать, что смешанным полиамидам, полученным межфазной поликонденсацией, не свойственно блочное строение [c.105]

Из них ясно видно, что низкотемпературное полиамидирование в растворе протекает с такими скоростями, при которых реакции завершаются очень быстро. Так, образование полиамида из хлорангидрида терефталевой кислоты и игракс-2,5-диме-тилпиперазина в среде хлороформа при 30 С завершается на несколько минут [1, 13]. За несколько минут оканчивается и ноликонденсация хлорангидрида изофталевой кислоты с анилинфталеином, проводимая при —30° С в диметилацета-миде [14]. [c.209]

Низкотемпературная поликопденсация в среде диметилацетамида была успешно использована для получения полиамидов иа основе хлорангидридов ароматических и алифатических дикарбоновых кислот с 3,3-бис-(4-ами-нофенил)фталидом (анилинфталеином) и 3,3-6ис-(4-аминофенил)фталимидином (имидом анилинфталеина) [14,44], хлорангидрида изофталевой кислоты с м- и тг-фенилендиаминами [21, 45]. [c.218]

Авторы считают, что величина теплоты растворения хлорангидрида в том или ином растворителе может дать качественный ответ о возможности побочных реакций при поликонденеации. Растворители первой группы с отрицательной теплотой растворения авторы считают химически инертными по отношению к хлорангидриду изофталевой кислоты. Вторая группа растворителей имеет положительную теплоту растворения. Если же учесть, что определенная авторами теплота взаимодействия л-фенилендиамина с хлорангидридом изофталевой кислоты составляет 61,4 ккал моль, то видно, что теплота растворения хлорангидрида в некоторых растворителях имеет соизмеримую с этим величину. Растворители второй группы вступают в химическую реакцию с хлорангидридом изофталевой кислоты. Теплота растворения хлорангидрида изофталевой кислоты в диметилацетамиде составляет 13,7 ккал1молъ , в этом растворителе получались полиамиды с характеристической вязкостью более 1,5. Теплота растворения хлорангидрида изофталевой кислоты в диметилформамиде равна 48,9 ккал1молъ. В этом случае удавалось получать полиамиды с характеристической вязкостью всего 0,07. Достаточно высокая теплота раство1 еиия хлорангидрида изофталевой кислоты в диметилацетамиде говорит о тем, что в этом растворителе [c.533]

Склонность к гидролизу хлорангидридов убывает в следующем порядке адипиновой > (Себациновой > изофталевой > терефталевой кислот в этом же порядке изменяется и максимальный выход полиамидов, составляющий соответствеяяо 45 61 85 и 95%. [c.113]

Полиамид на основе л-фенилендиамина и хлорангидридов изофталевой и на-фталиндикарбоновой кислот (50 50) 0,75 290 1100 12 [c.236]

В качестве основного сырья для получения ароматических полиамидов используются хлорангидриды терефталевой, изофталевой и дифенилоксид-4,4 -ди-карбоновой кислот, а также я- и л-фенилендиамины, 4,4 - и 3,3 -диаминодифенил-сульфоны. Вспомогательными материалами при этом являются растворители (тетрагидрофуран, диметилацетамид, М-метил-2-пирролидон), акцепторы галогено-водорода (сода, щелочи, третичные амины) и некоторые другие вещества (например, неорганические соли для повышения растворяющей способности растворителя или в качестве высаливателя). [c.292]