Пиромеллитовая кислота с диаминами

Получение полиимидов основано на реакции поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов. Полиимид, формула которого показана выше, получен из диангидрида пиромеллитовой кислоты [c.241]

Метод получения полиимидов состоит во взаимодействии диангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими диаминами при. комнатной температуре в среде диметилацетамида с образованием полимерной кислоты, которую затем выделяют, сушат и дегидратируют [c.255]

Аминокарбоновые кислоты Соли диаминов и дикарбоновых кислот Эфиры пиромеллитовой кислоты и диамины Аминоундекановая кислО та [c.255]

Влияние значительного избытка диангидрида и диамина на механизм образования полимера было изучено в работе [ ] на примере взаимодействия диангидрида пиромеллитовой кислоты с 4,4 -диаминодифениловым эфиром в растворе диметилацетамида. Для опыта брали 25%-й избыток каждого мономера. Проведенные опыты показали, что избыток как диамина, так и диангидрида вызывает быструю деструкцию. Такие же данные получены при замене дифункциональных реагентов монофункциональными — фталевым ангидридом и анилином. Это явление может быть объяснено I ] происходящими в системе реакциями перераспределения, которые приводят к установлению равновесия и вместе с тем к постоянному молекулярному весу и стабильной вязкости. [c.18]

Из данных таблицы видно, что независимо от типа применяемого растворителя полиамидокислота с достаточно высокой удельной вязкостью получается только при порционном дозировании твердого диангидрида пиромеллитовой кислоты в раствор диамина. Ароматические диамины, как правило, хорошо растворимы в амидных растворителях, и этот способ получения высокомолекулярных волокнообразующих полиамидокислот различного химического строения является наиболее распространенным. Наличие влаги в исходном растворителе или в смеси растворителя с диамином, согласно одним данным [107], приводит к понижению молекулярной массы полиамидокислоты (рис. 4.9) согласно другим данным [108], влага оказывает каталитическое влияние на процесс образования полиамидокислоты. [c.113]

Порционное прибавление твердого диангидрида пиромеллитовой кислоты к раствору диамина в амидном растворителе, несмотря на [c.114]

Конденсацией пиромеллитовой кислоты с ароматическими диаминами можно синтезировать термостойкие [c.145]

Позднее Эдвардс и Робинсон [6] обнаружили практически интересный пример реакций этого типа, подробно исследовав поликонденсацию диаминов с такими тетракарбоновыми кислотами, как пиромеллитовая кислота [c.255]

В этом случае ангидрид пиромеллитовой кислоты и диамин растворяют в спирте и затем нагревают до удаления растворителя [6—12]. Реакция протекает по уравнению [c.255]

Впервые полимеры, содержащие имидные циклы в цепи, были получены Эдвардсом и Робинсоном [9] реакцией в расплаве алифатических диаминов с тетракарбоновыми кислотами (в частности пиромеллитовой кислотой) или их производными [c.9]

В частности, полипиромеллитимиды были получены из диаминов и диэфиров пиромеллитовой кислоты через стадию образования солей [37] [c.14]

Полипиромеллитимиды — высокомолекулярные вещества, получаемые реакцией поликонденсации диангидрида пиромеллитовой кислоты и ароматических диаминов в две стадии по схеме [96—99] [c.612]

С использованием нового фторсодержащего диамина 2,2-бис[4-(3-амино-5-трифторметилфенокси)фенил]пропана и различных бисфталевь1х ангидридов синтезированы трифторметилсодержащие у ароматических циклов полиимиды [221]. Эти полимеры сочетают высокую растворимость в органических растворителях с больщим интервалом между температурами размягчения и деструкции. Так, полиимид на основе этого диамина и диангидрида пиромеллитовой кислоты растворим в хлороформе, N-МП, ДМАА и имеет температуру размягчения 198 °С, а температура его 10%-го уменьшения массы на воздухе составляет 487 °С. [c.227]

Новый класс полимеров, отличающихся высокой теплостойкостью, представляют полиимиды [317, 318]. Онп были получены Джонсом и сотр. [317] при взаимодействии ангидрида пиромеллитовой кислоты с ароматическими диаминами (л<-фенилендиамином илп бензидипом). Практическое значение имеет полимер, получаемый из пиромеллитового ангидрида и п,п-щ1-ампнодифенилоксида [317, 319—321], а также из п-,п. -диаминодпфенилме-тана [323] [c.261]

Описано также получение полиамидов при реакции тет-ракарбоновых кислот с диаминами [572]. В случае пиромеллитовой кислоты образуется полимер, содержащий звенья [c.225]

В связи с этим большой научный и практический интерес представляют взаимодействия алифатических диаминов с диангидридами и их производными. В настоящей работе в качестве объектов исследования выбраны додекаметилендиамин (ДДМД), пиро-меллитовый диангидрид (ПМДА) и пиромеллитовая кислота [c.98]

Полипиромеллитимиды (полиимиды). Поликонденсацией диангидрида пиромеллитовой кислоты (четырехосновной ароматической кислоты) с ароматическими диаминами получаются полимерные циклические имиды — полипиромеллитимиды. В качестве диаминов применяются п- и л-фенилендиамины, 4,4 -диаминодифенило-вый эфир и т. п. [c.403]

Особенность таких мономеров заключается в том что, несмотря на свою тетрафункциональность, они в определенных условиях вступают в реакцию поликонденсации как бифункциональные соединения, образуя линейные полимеры с циклами в цепи, причем возможна поликонденсация подобных соединений как с бифункциональными, так и с тетрафункциональными мономерами. Примером может служить поликонденсация пиромеллитовой кислоты (обычно ее диангидрид) с диамином, протекающая по схеме [c.28]

Одностадийный метод синтеза поликонденсацией при высоких температурах ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. При поликонденсации тетракарбоновых кислот или их диангидридов с диаминами в среде высококипящих органических растворителей, таких, как нитробензол, бензонитрил, тетраметиленсульфон илн гликоль, в инертной атмосфере при 195—210°С полиимид образуется в одну стадию [23, 108, 193, 286, 287]. Молекулярная масса полимера в ходе синтеза регулируется добавкой растворителей, например N-метилпирролидона, циклотетраметиленсульфона или следов воды в реакционную массу. Такой раствор полимера может быть использован непосредственно для склеивания, получения волокон и покрытий. Аналогично (в одну стадию) получают полиимиды при взаимодействии дитпоангидрида пиромеллитовой кислоты с диаминами в диметилацетамиде при 140—150 °С с отщеплением сероводорода [181]. [c.683]

Вопрос об образовании поперечных связей при получении полипиромеллитимидов нагреванием солей пиромеллитовой кислоты и алифатических диаминов (гексаметилендиамина и нонаметилендиамина) был исследован в работе [ ]. Было установлено, что растворимый в ж-крезоле полинонаметиленпиромеллитимид получается в том случае, когда нагревание соли осуш,ествляется в условиях, препятствующих удалению летучих продуктов. В противном случае из реакционной смеси происходит выделение одновременно с продуктами реакции диангидрида пиромеллитовой кислоты, за счет образовавшегося избытка свободных концевых амин-ных групп появляются сшивки и полимер теряет растворимость в л1-крезоле. При использовании гексаметилендиамина продукт реакции во всех случаях был нерастворимым. [c.10]

Из всех ароматических полиимидов наибольшей термостойкостью отличаются полимеры, полученные на основе диангидрида пиромеллитовой кислоты и ароматических диаминов. Из них более ценным комплексом технических свойств обладают полипиромел-литимиды на основе 4,4 -диаминодифенилового эфира. [c.319]

Из всех ароматических полиимидов наибольшей термостойкостью отличаются полимеры на основе диангидрида пиромеллитовой кислоты и ароматических диаминов. Из них более ценным комплексом технических Свойств обладают поли-пиромеллитимиды на основе 4.4 -диаминодифенилового эфира. Эти полимеры применяют для получения изоляционных лаков, волокон, пленок, покрытий. [c.313]

Переходному состоянию (о-комплексу) предшествует образование комплекса с переносом заряда (КПЗ) в результате донорно-акцепторного взаимодействия между молекулами диаминов и их производных (доноры электронов) и диангидридов или галогенангидридов (акцепторы электронов). Аналогичная схема, возможно, имеет место и при взаимодействии диаминов с дикарбоновыми кислотами, хотя это не подтверждено литературными данными. Отмечают [7], что донорно-акцеп-торное взаимодействие способствует созданию такой ориентации мономеров в системе, которая благоприятствует протеканию реакции, снижая величину предэкспоненциального множителя и энергию активации. Образование КПЗ зафиксировано для ряда систем галогенангидри-ды — третичные и первичные амины [7 16—18], пиромеллитовый диангидрид— диамины [19] и др. В ряде случаев удалось выделить КПЗ как индивидуальные химические соединения. КПЗ — энергетически неустойчивая система. Под влиянием внешних факторов происходит полный перенос электрона от донора к акцептору и образуется о-комплекс. Обе стадии (образование КПЗ и (т-комплекса) являются равновесными, имеют высокую скорость и низкую энергию активации. Константа равновесия реакции образования о-комплекса зависит от полярности растворителя [19 20] и электронной характеристики мономеров [20—22]. Например, в реакции пиромеллитового диангидрида с производными ПФДА замена тетрагидрофурана на более полярный ДМАА приводит [c.44]

Основное требование к исходным продуктам и растворителю — высокая степень чистоты. Наибольшее распространение из исходных продуктов получили диангидрид пиромеллитовой кислоты и 4,4 диа-минодифениловый эфир. Подготовка исходных продуктов заключается в их сушке при 80—230 °С в вакууме с целью удаления воды (из диамина) и дополнительной циклизации пиромеллитовой кислотЬ . Амидные растворители очищаются путем вакуумной перегонки или ректификации. [c.113]

Сухое формование полиамидокислотных волокон. При формовании полиамидокислотных волокон по сухому методу концентрация раствора форполимера в амидных растворителях составляет 15— 25% (масс). Важной характеристикой при этом способе формования является эффективная вязкость раствора. Оптимальной считают вязкость 180—200 Па-с, измеренную при.30°С [120]. Характеристическая вязкость используемых пол1иамидокислот составляет 1,4—3,4. Отмечается, что волокна, получаемые по сухому способу, имеют лучшие эластические характеристики и повышенную термическую стабильность по сравнению с волокнами, полученными по мокрому способу. Температура прядильного раствора, подаваемого на формование, не должна превышать 80 °С. Температура шахты —200—210 °С температура инертного газа, подаваемого прямотоком, составляет 265—280 °С [120]. Так, например, при формовании волокна из 25%-ного раствора полиамидокислоты на основе пиромеллитовой кислоты и 4,4 -диамино-дифенилового эфира в ДМАА, имеющей характеристическую вязкость [c.117]

Полиимиды получают поликонденсацией диангидридов тетракарбоновых кислот и ароматических диаминов, например полипиромеллитимид получают из диангидри-да пиромеллитовой кислоты и диаминодифенилоксида (диаминодифенолового эфира). [c.197]

Реакция 4,4 -диаминодифен11лфталида со смесью ангидридов пиромеллитовой и нафталин-1,4 5, 8-тетракарбоновой кислот [22]. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 0,316 г (0,001 моля) 4,4 -диаминодифенилфталида п 2 мл К,К-диметилформ-амнда. После растворения диамина к нему порциями при перемешивании добавляют 0,174 г (0,0008 моля) диангидрида пиромеллитовой кислоты и 0,054 г (0,0002 моля) диангидрида 1.4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты. Условия опыта аналогичны описанным выше. Выделенный после первой стадии проведения реакции полимер хорошо растворим в ряде полярных растворителей циклизуют его при нагревании в вакууме при 300° С. [c.266]

При синтезе полиимидов из дихло])а11] идрнда днэфира пиромеллитовой кислоты и диамина образуется полиамид с эфирн1>1ми группами, циклизация которого приводит к образованию полнимида строения [100] [c.115]

Полиимид — органический полимер. Он образуется при поликонденсации диангидрида тетракарбоновой (пиромеллитовой) кислоты с ароматическим диамином, например с диамино-дифениловым эфиром. После специальной термической обработки он приобретает показанную на рис. 25 структуру. [c.82]

Полиимиды получаются в результате реакции поликонденсации диаигидридов полика(рбоновых кислот с ароматическими диаминами, например реакция диангидрида пиромеллитовой кислоты с диаминодифенилоксидом (или диаминодифенилсульфидом, диаминодифенилом и др.). Процесс получения полиимидов протекает в двух стадиях. [c.149]

Полиимиды, содержащие кардовые группировки в диангидридной и диаминной компонентах (например, фталидные или фталидную и флуореновую), растворимы лучше, чем полиимиды, содержащие в элементарном звене только одну такую группу. В частности, первые приобретают растворимость в циклогексаноне [186]. Наличие кардовой группировки придает растворимость и адамантансодержащим полиимидам на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксидифенилфталида, которые нерастворимы при использовании для их синтеза диангидридов пиромеллитовой и 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислот [234]. Широкие возможности варьирования растворимости открывает синтез кардовых сополиимидов. В частности, получение сополиимидов - эффективный способ придания растворимости полиимидам нафталинтетракарбоновой кислоты [70, 225]. [c.133]

Ароматические полиимиды получают взаимодействием диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами [72, 82, 83], например, при поликонденсации пиромеллитового диангидрида и и-фе-нилендиамииа образуется поли-1,4-фениленииромеллитимид [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология