Формальдегид сополимеризация

Из катионообменных смол наибольшее распространение получили смолы, образованные поликонденсацией фенолов и формальдегида, а также полимеры — продукты сополимеризации стирола с диеновыми углеводородами. [c.192]

Протекание реакции сополимеризации формальдегида с фенолом см. н.9.7,3. [c.81]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Сополимеризация (в ходе синтеза) формальдегида или триоксана с 2— 3% сомономера, обеспечивающего повышенную устойчивость продукта при нагревании. Такими сомономерами могут быть соединения, содержащие углерод-углеродные связи (окись этилена, диоксолан и др,). Подобные сополимеры обладают более высокой термостабильностью при переработке и эксплуатации материала, чем модифицированные гомополимеры. Повышение термостабильности и химической стойкости компенсирует некоторое снижение кристалличности продукта из-за нарушения регулярности строения полимерной цепи вследствие сополимеризации. [c.258]

Ацетальдегид, как в жидком, так и в твердом состоянии, легко полимеризуется ири низких температурах при облучении рентгеновскими или у-лучами. При сополимеризации с формальдегидом образуются эластомеры. При одновременном действии рентгеновских лучей и катионных ката-.лизаторов были получены полимеры пропионового альдегида, являющиеся эластомерами [233]. [c.58]

Эти ионообменники можно получить с помощью поликонденса-цни, например из фенола или лара-замещенного фенола и формальдегида, однако наиболее широко используются сополимеры стирола с подходящим сшивающим агентом, таким, как дивинил-бензол (ДВБ). Такой сополимер образует трехмерный скелет ионообменника, в котором число поперечных сшивок определяется концентрацией ДВБ, взятой для сополимеризации. Набухание ионообменника зависит от степени сшитости скелета, а также от [c.243]

Протекание Д. при темп-рах, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и мол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SOj и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметиленовых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе). [c.340]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Материалы на основе превращаемых пленкообразующих. Наибольшее распространение получили пленкообразующие с метилольными группами, к-рые получают, напр., сополимеризацией акриламида со стиролом и акрилатами и последующим взаимодействием сополимера с формальдегидом. Такие соединения относительно дешевы и, кроме того, они хорошо смачивают [c.348]

Помимо непредельных соединений в реакцию сополимеризации с N-винилпирролидоном были вовлечены также мономеры других классов, например, формальдегид (сополимеризация проводилась в присутствии SnBr4 при температуре 0—75° С) [92], оксазолидон (реакция проводилась при 40—100° С в присутствии N-ацетил-пирролидона) [93]. [c.125]

Реакция полимеризации обратима, что вполне понятно, если учесть полуацетальный характер концевых групп. Для получения полимера с приемлемыми механическими свойствами необходимо, чтобы он имел молекулярный вес выше 30 000. Однако вследствие своей термической нестабильности полиоксиметилен деполимеризуется при температуре плавления, что делает не возможным его формование из расплава. Селективная этерифи-кация концевых гидроксильных групп с образованием простых или сложных эфиров позволяет повысить термостойкость полимера. Эти реакции блокирования концевых групп играют важную роль в технологии производства полиацеталей. Можно также подвергать формальдегид сополимеризации, например, со стиролом или бутадиеном. В результате этого нарушается правильное чередование атомов углерода и кислорода в полимерной цепи и повышается термостойкость, поскольку возникает препятствие ступенчатому отщеплению формальдегидных звеньев. Сополимеры формальдегида пока еще не приобрели промышленного значения, однако триоксановые сополимеры, в которых используется тот же принцип блокирования концевых групп, уже выпускаются в промышленном масштабе. [c.263]

Ионообменные смолы получают методом поликонденсации или сополимеризации растворимого мономера с сшивающим агентом (например, конденсация фенола с формальдегидом или со-полимеризация стирола с дивинилбензолом). При этом активные группы —остатки кислот или оснований — либо содержатся в исходном мономере, либо их вводят в структуру готового по-лимера путем специальной обработки (сульфирование, аминиро-вание полимеров и т. п.). [c.667]

Производимые в Советском Союзе (ГОСТ 20298—74, ГОСТ 20301—74) сильнокислотные катиониты КУ-2-8, КУ-2-20, КУ-23 получают сульфированием сополимера стирола с дивинилбензолом. Они содержат ионообменные сульфогруппы и выпускаются в водородной или солевой форме. Слабокислотные катиониты КБ-2, КБ-2-4, КБ-4 и их аналоги получают сополимеризацией метакрилата с дивинилбензолом и последующим омылением эфирных групп. Они содержат карбоксильные ионо-гепные группы в натриевой форме. Сильнокислотный катионит К-1, получаемый конденсацией сульфированного фенола с формальдегидом, содержит два типа функциональных групп — сульфогруппы и фенольные остатки. [c.303]

При синтезе образуется П. с концевьПкШ группами ОН. Такой П. уже при т-рах ок. 100°С разлагается на формальдегид (Ф.). Поэтому П. стабилизируют, блокируя концевые группы ОН путем ацетилирования уксусным ангидридом в присут. основных катализаторов или сополимеризации Ф. с циклич. эфирами или оксидами (напр., этиленоксидом, [c.36]

Молекулярная масса промышленных образцов полиформальдегида в среднем составляет 30 000—50 000 (до 100 000). Различаются две основных модификации полиформальдегида гомополимер, состоящий в основном из формальдегида, и сополимер, содержащий небольшое число связей —С—С— (обычно не более 3—5%), за счет сополимеризации с такими мономерами, как оксид этилена, диоксолан, производные альдегида, изоциановая кислота и т. д. Оба типа полимера представляют собой термопластический материал, обладающий высокой степенью кристаллизации. Полиформ-альдегидные пластмассы характеризуются высокой механической-прочностью, стойкостью к ползучести и истиранию, химической инертностью и низким водопоглощением, практическим отсутствием усадки и т. д. Эти свойства делают полиформальдегид пластмассой конструкционного типа, выдерживающей динамические нагрузки и успешно заменяющей многие металлы и сплавы. Различные модификации полиформальдегида выпускаются за рубежом под торговыми названиями дельрин, хостаформ С, целкон, полифайд, дуракон и др. [21]. [c.191]

Аналогичный эффект достигается сополимеризацией тримера формальдегида — триоксана (с. 317)—с 2% окиси этилена (сел-кон — США, хостофен — ФРГ), что к тому же повышает ударную прочность полимера. Формальдегид можно сополимеризовать с другими альдегидами, простыми виниловыми эфирами и другими мономерами. [c.318]

Марк и Огата [225] исследовали сополимеризацию ацетальдегида с формальдегидом и пропионовым альдегидом и нашли, что в присутствии [c.57]

Так, например, в работе Окады и др. [17] показано, что при гидролизе сополимера диоксолана со стиролом количество выделяющегося формальдегида оказывается выше, чем можно было бы ожидать на основании классического распределения в соответствии с формулами (33). Отклонения от формул (33) для средних длин блоков были обнаружены также Тадой и др. [18] при сополимеризации 3,3-быс-(хлорметил)-оксациклобутаиа с Р-пропио-лактоном. [c.455]

А. сополимеризуется с др. альдегидами, окисями и олефинами. При сополимеризации с формальдегидом, пронионовым альдегидом и др., катализируемой ияо- С4Нд)зА1, образуются сополимеры с т. пл. >300 °С. [c.116]

Склонные к полимеризации или сополимеризации алкены, такие как стирол, а-метилстирол, инден и другие, дают полипероксиды в результате цепной реакции [73]. Гомолитическое термическое разложение полипероксидов, полученных из стирола и кислорода, дает бензальдегид и формальдегид за счет р-расщеп-ления это разложение также является цепным процессом. [c.481]

Для промышленного получения катионитов с карбоксильными группами были предложены различные методы. Первым товарным катионитом этого типа был вофатит С. Его получают поликонденсацией 1,3,5-резорциловой кислоты с формальдегидом в щелочной среде. Другие карбоксильные катиониты получают сополимеризацией метакриловой или акриловой кислот с диви-нилбензолом. Степень поперечной связанности может варьиро- [c.31]

Можно отметить (хотя это и выходит за пределы круга вопросов, рассматриваемых в настоящей книге), что получены смолы с необратимо связанными редокс-группамж [15, 30, 41 ]. Типичным примером является смола, в матрицу которой встроены группировки гидрохинона эту смолу получают сополимеризацией гидрохинона, фенола и формальдегида [81 ]. Такие электронообменные смолы не способны к обмену катионов и анионов, но могут быть восстановителями, например для ионов трехвалентного железа. Эти смолы регенерируются с помощью таких восстановителей, как раствор бисульфита натрия. Электронообменные смолы могут применяться для удаления кислорода из воды. Возможности их применения в аналитической химии (например, для восстановления железа (III) и для удаления элементарного хлора) изучались Сансони [109]. Эта область находится еще в стадии развития и пока не представляет большого интереса для аналитической практики. [c.54]

Других полимеров формальдегида. Он гоже нуждается в защите концевых групп, и одним из наиболее удобных методов такой защиты является сополимеризация. Однако, поскольку многие ценные свойства полиоксиметиленов непосредственно связаны с их высокой кристалличностью (70—75%), существенно, чтобы она в значительной своей части сохранилась и в готовом изделии. Поэтому необходимо тщательно подбирать тип и количество сомономера, с тем чтобы свести к минимуму его влияние на степень кристалличности. [c.264]

Бутадиен-нитрильные К. к. получают эмульсионной сополимеризацией мономеров в кислой среде при 30° С. Инициатором служит система, содержащая гидроперекись изопропилбензола, ронгалит (продукт конденсации бисульфита натрия с формальдегидом) и трилон Б (двунатриевая соль этилендиаминотетрауксусной к-ты). Полимеризацию обрывают с помощью тетраметилтиурамдисульфида или диметилдитиокарбамата натрия на той же глубине, что и при получении бутадиен-стирольных К. к. Принципиальная технологич. схема не отличается от схемы получения обычных бутадиен-нитрилъ-них каучуков. [c.473]

Сополимеризация О. с альдегидами систематически не исследована, хотя определенно установлено положительное влияние ацетальных групп на термич. стабильность полиметиленоксида и др. полиальдегидов. Введение эпоксидов в полиметиленоксидную цепь м. б. достигнуто их сополимеризацией с формальдегидом или триоксаном при катионном инициировании. Известен также двухстадийный способ синтеза блоксополимера окиси этилена с ацетальдегидом, обладающего повышенной термич. стабильностью. При сополимеризации эпоксидов с окисью углерода образуется чередующийся сополимер сложноэфирной структуры. [c.210]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.167 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.57 , c.221 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.404 , c.405 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.161 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология