Ацилирование посредством кислоты

Ацилирование посредством кислоты [c.82]

Ацилирование посредством ангидрида кислоты [c.86]

Ацилирование посредством хлорангидрида кислоты [c.86]

Примеры ацилирования посредством хлорангидрида кислоты в присутствии щелочи были приведены на стр. 70 и 72. [c.86]

Единственной реакцией ацилирования посредством амидов является ацилирование воды реакция протекает лишь в присутствии сильных кислот или оснований. [c.87]

После гидролиза растительных белков остаточные полипептиды можно видоизменять различными способами и особенно посредством реакций ацилирования. Эта химическая модификация заключается в реагировании различных ацилирующих агентов типа ангидридов моно- или дикарбоновых кислот, таких, как ангидрид уксусной, янтарной, пропионовой, глутамине вой или яблочной кислот, с полипептидами, имеющими функциональные группировки — аминные, кислородные или серосодержащие. [c.610]

В настоящее время из неорганических кислот имеет значение для ацилирования еще угольная кислота. Передатчиком ацила здесь служит полный хлорангидрид, фосген, хлорокись углерода, которая легко выменивает свои атомы хлора на остатки аминогрупп, сцепляя посредством группы СО два остатка амина [c.322]

Как известно, конформацию белковой молекулы можно нарушить посредством какого-либо внешнего воздействия. Такое нарушение ведет к увеличению объема молекулы, что проявляется в снижении объема выхода. Так, диаграмма элюирования сывороточного альбумина на сефадексе 0-200 мочевиной (5 М) содержит два пика, тогда как обычно его /Саг) = 0,43. Первый компонент элюируется гораздо раньше (/Са = 0,1) около 60% белка не претерпевает никаких изменений [76]. Вполне возможно, что часть молекул денатурировалась и занимает поэтому больший объем. По изменению объема выхода можно непосредственно проследить за различными стадиями денатурации белка [77]. Так, молекулярный вес рибонуклеазы, установленный на сефадексе 0-100, увеличивается после денатурации щелочью в 1,9 раза, после окисления надмуравьиной кислотой — в 3,0 раза, после обработки 4 М мочевиной — в 2,5 раза, а после обработки 8 М мочевиной — в 4,3 раза. Как можно убедиться с помощью гель-фильтрации на сефадексе 0-200 [160], химическая модификация сывороточного альбумина (ацилирование различными реагентами) приводит к весьма значительному увеличению объема. [c.171]

Варианты типичного метода ацилирования посредством 2-окси-З-нафтойной кислоты подтверждают развитый выше взгляд на механизм этой реакции. Так, в одном из патентов рекомендуется сперва обрабатывать оксикарбоновую кислоту хлорангидридами минеральных кислот (РС1з, Р0С1з, ЗОСЬ) и полученным хлорангидридом действовать на амин в среде индиферентного растворителя В другом патенте предлагается вводить в реакционную смесь оксинафтойной кислоты и РС1з не свободное основание амина, а его хлоргидрат [c.602]

Ацилированные посредством хлорангидридов некоторых сульфокарбоновых кислот или нолисульфокислот о-оксиазокрасители (производные азотолов) в последнее время получили некоторое применение в текстильной промышленности (в ситцепечатании) под названием неокотоновых красителей. Ацилированные красители легко растворимы в воде вследствие наличия у них свободной сульфо-или карбоксильной группы или четвертичной аммониевой группы. Будучи нанесены на волокно и обработаны раствором щелочи, соединения эти образуют нерастворимые красители, прочно закрепляющиеся в волокне. В качестве ацилирующих агентов названы хлорангидриды сульфо- и дисульфобензойной или суль-фонафтойной кислот, 1,3,6-трисульфокислоты нафталина, 4-диалкиламино-1-бензойной кислоты, 4-<о-хлоралкил-1-бензойной кислоты, поликарбоновых кислот бензола. [c.613]

Поверхностноактивные вещества получаются, наконец, посредством сульфирования ацилированных жирной кислотой гидразидов [87]. Если, например, исходить из фенилгидразида лауриновой кислоты, то получающийся конечный продукт имеет следующее строение [c.138]

Восстанавливая нитрогруппу после введения нитробензоильного остатка (ее называют внешней нитрогруппой по отношению к ядру аминосульфокислоты) и производя новое ацилирование посредством нитробен-зоилхлорида, можно увеличить цепь аминобензоильных остатков, что отражается на свойствах полученного красителя . Ы-п-Аминобензоил-И-кислота и производное И-кислоты, содержащее цепь из двух остатков аминобензойной кислоты, используются в производстве диазотирующихся прямых красителей [c.549]

Некоторые варианты типичного метода ацилирования посредством 2-окси-З-нафтойной кислоты подтверждают первый из развитых выше взглядов на механизм этой реакции. Так, в одном из патентов рекомендуется сперва обрабатывать оксикарбоновую кислоту хлорангидридами минеральных кислот (РС1з, PO I3, SO I2) и полученным хлорангидридом действовать на амин в среде индиферентного растворителя . [c.556]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Если посредством названных аналитических методов установлено, что, несмотря на многократные повторения реакции конденсации, ацилирование протекает не полностью, то на следующих стадиях будут неизбежно получаться неполные и ошибочные последовательности. Чтобы сделать возможным более легкое отделение этих нежелательных пептидов, после реакции конденсации проводится ацилирование такими реагентами, как N-ацетилимидазол, ангидрид 3-нитрофталевой кислоты и др. При этом, однако, количественное блокирование представляется едва ли возможным вследствие низкой диффузии реагентов. [c.191]

Нами предлагается метод синтеза 3-пирролизидона и его гомологов, ранее неописанных в литературе, посредством вну-тримолб1кулярного ацилирования соответствующих р-(2-пирро-лидил)пропионовых кислот. [c.249]

Пантотеновая кислота осуществляет свою биологическую функцию в составе коферментов, которые в виде простетической группы в соединении со специфическими белками — апоферментами входят в ферментные системы. Ферменты, включающие в свой состав пантотеновую кислоту, являются важнейшими биокатализаторами реакций ацилирования, среди которых находится реакция ацетилирования холина, связанная с возбудимостью нервного волокна [141], реакции ацетилирования уксусной кислоты в ацетоуксусную кислоту, ацетилирования аминов, спиртов и др. [142, 143]. Однако пантотеновая кислота проявляет свои биокаталитические функции, только входя в состав 2-меркаптоэтнламидных производных. Коферментом ацилирования, переносящим ацетильную и другие ацильные группы посредством своей тиольной группы, является кофермент А [144]. Вся или почти вся связанная пантотеновая кислота в клетках животного организма представлена, вероятно, в виде этого кофермента. [c.72]

Ацилирование при посредстве формамида удается провести полно и совершенна при условии быстрого удаления аммиака из сферы реакции. Поэтому взаимодействие производится при сильно пониженном давлении (10 —30 л л ) при сравнительно низкой температуре (70°) в присутствии катализирующе действующих веществ (вода, алкоголяты. муравьиная кислота). Можно работать без вакуума, пропуская через реакционную смесь иидиферентный газ (азот), и тогда примеиятк более высокую температуру (100—110°) ). [c.324]

Образование сложных. эфиров. Непосредственная этерификация кислоты спиртом была рассмотрена выше, так как она тесно связана с гидролизом сложных эфиров, в других разделах обсу кдались приемлемые способы получения сложных эфиров посредством реакций замещения (стр. 214) и присоединения (гл. 15). Наиболее общие способы лабораторного синтеза сложных эфиров состоят в ацилировании спиртов посредством производных кислот. Часто для этой цели используются хлорангидриды и ангидриды кислот самый удобный способ превращения небольших количеств кислот в сложные эфиры основан на образовании промежуточного продукта — хлорангидрида кислоты. Этим путем иолучают прежде всего сложные эфиры фенолов, так как ввиду иеб. агоириятных констант равновесия их нельзя синтезировать не-носредсткенной этерификацией фенолов. Даже хлорангидриды кислот с большими пространственными затруднениями легко превращаются в сложные эфц()ы. [c.310]

Перегруппировка Фриса — довольно широко применяемая реакция, так как прямое ацилирование фенолов осложняется образованием фенолятов алюминия, которые иногда нерастворимы. Можно пытаться ацилировать через сложный эфир как промежуточную ступень, но это не облегчает дела. Моноацилирование многоатомного фенола плохо осуществимо посредством перегруппировки Фриса и еще более подвержено осложнениям вследствие образования полимерных фенолятов алюминия. Для ацилирования таких соединений предпочитают реакцию Гёша. Процесс состоит в замещении сопряженной кислоты нитрила. Первый продукт реакции — имин, который во время выделения х идролизуется. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология