Ангидр сахара

Образец —производное сахара маннозы (этиловый эфир 2.5-ангидро-0-маннозы), запрессованное в таблетку из бромистого калия. Спектр получен на инфракрасном спектрофотометре Бекман 1К 10. [c.508]

В присутствии кислот Льюиса наблюдалось образование высокомолекулярных продуктов с регулярными а(1 6)-связями. Впо-следстш1и этот подход — использование соответствующих ангидро-сахаров — был применен для синтеза гомополисахаридов с (I - -2)-и (1 3)-гликозидиыми связями. [c.488]

Линк с сотр. установили, что при нагревании d-/ i o-(LXI), Т)-арабо- и О-рибо-тетраоксибутил-бензимидазола с хлористым цинком при 180° С происходит дегидратация полиоксиалкильного остатка и образуются бензимидазольные производные 1,4-ангидро-сахаров [100]. [c.171]

Такие деоксисоединения ранее получались каталитическим восстановлением, исходя из их метилтиопроизводных и со значительно более низкими выходами. 1,2-Ангидро-сахара дают 1-деоксисоединения [689, 698], тогда как [c.97]

Получают Г. гидролизом нек-рых природных веществ (напр., D-глюкозамип — гидролизом хитина), а также синтетически, действием аммиака на ангидро-сахара, перегруппировкой N-гликозидов и др. способами. [c.478]

Диоксиэтил-З-ацетамидофуран был выделен при сходной обработке К-ацетилгалактозамина. Либек и Уокер [65] показали, что в кислых условиях, применяемых во второй стадии реакции Моргана — Эльсона, ангидро-сахар (6а) быстро и количественно превращается в фуран (66). Готтшалк [64] уже в 1960 г. считал этот процесс вероятным. Количественное изучение показало, что около 20 и 50% соответственно К-ацетилглюкозамина превращается в ангидросахар при карбонатной [66] или боратной [67] модификациях реакции Моргана — Эльсона. [c.172]

Как и в реакции алкилирования, вторичные спиртовые группы в сахарах ацилируются быстрее первичпых. Скорость ацилирования снижается, если гидроксил участвует в образовании водородной связи. Так, бензоилирование 1,4 3,5-диангидро-Д-глюцита в обычных условиях межфазного катализа приводит к смеси дибензоата (12%), 5-0-бензоата (17%) и 2-0-бензоата (40%) [126]. При тозилировании метил-3,6-ангидро-а-Г)-ман-нопиранозида прежде всего реакция проходит по аксиальной гидроксильной группе [126]. [c.75]

С. - заменитель сахара в диете больных диабетом и исходное в-во для пром. синтеза аскорбиновой к-ты (витамина С). Кислотной обработкой С. получают 1,4-ангидро-В-сорбит (1,4-сорбитан), частичное ацилирование к-рого высшими жирными к-тами и алкилирование этиленоксидом приводит к эмульгаторам и днспергируюшим агентам. [c.389]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Октацетат лактозы 100 г продажного молочного сахара (моногидрат а-лак-тозы) нагревают почти до кнпения с 600 с.н уксусного ангидри а (96%-ного) и 300 сл чистого, сухого пиридина в течение получаса. После охлаждения раствор выливают в 5 л ледяной воды. Выпавший ацетат промывают ледяной водой и сушат на воздухе. Выход 168 г, или 89%. Полученный ацетат представляет собой с.месь а-и у9-мо-дификацин. [c.384]

Смесь ангидр дов кислот с пиридином с успехом применяется для ацилирования сахаров [c.473]

Щелочная деградация гликозидов фенолов и енолов требует более жестких воздействий и протекает по иной схеме. При этом обычно образуются ангидриды сахаров. Так, при обработке щелочью р-фенил-Д-глюко-пиранозид превращается в 1,6-ангидро-р-0-глюкопиранозу (левоглюко-зан). Гипотетический механизм этой реакции иллюстрируется схемой [c.212]

Разветвленные моносахариды типа Б могут быть получены и действием нуклеофильных реагентов на а-окиси или сульфоэфиры сахаров. Так, например, диэтилмагний с а-метил-4,6-0-бензилиден-2,3-ангидро-Л-маннозидом дает а-метил-4,6-0-бензилиден-3-дезокси-3-этил-Б-альтро-зид в полном соответствии с правилом диаксиального раскрытия ангидрокольца в а-окисях [c.349]

Проблема химии сахаров — синтез сахарозы — была разрешена лишь в 1953 г. (Р. У. Лемье) при нагревании 1,2-ангидро-3,4,6-триацетил-а-В-глюкозы с 1,3,4,6-тетраацетил-В-фруктофурапозой образуется октаацетат сахарозы, из которого этот дисахарид был выделен гидролизом. [c.283]

В отдельных случаях можно получить С-замещенные монозы, вводя в реакцию Гриньяра ангидропроизводные сахаров. Так, Ричардс [50], действуя дифенилмагнием на метил-2,3-ангидро-4,6-бензилиден-а-О-маннозид получил с выходом 19 метил-4,6-бензилиден-2-дезокси-2-С-фенил-а-П-маннозид. [c.130]

Получены также 6-/г-толуолсульфонаты и 5,6-ангидро-произ-водные фенилозотриазола D-фруктозы и других сахаров, которые были использованы для введения разнообразных заместителей в положение 6 полиоксиалкильного радикала [139—141] [c.184]

Все без исключения арильные эфиры сульфокислот реагируют с алюмотидридом лития в соответствии со схемой (б). Алкильные эфиры сульфокислот не всегда дают нормальные продукты восстановления (реакция а) и могут, в известных случаях, подвергнуться восстановлению по уравнению (б) [197, 702, 703, 832, 840, 841, 1111, 1279, 1379, 1402, 1704, 1728]. Такое течение реакции гидрогенолиза было объяснено влиянием пространственных факторов [1728]. Это особенно часто наблюдалось в реакциях эфиров сульфокислот и вторичных спиртов в ряду сахаров, которые к тому же восстанавливаются труднее, чем эфиры сульфокислот и первичных спиртов [832, 702, 703, 841, 1379, 1402, 1704]. Это различие в реакционной способности было использовано для селективного восстановления дисульфонатов [702, 703, 1704]. При соответствующих условиях процесс восстановления метил-4,6-дитозил-2,3-ангидро-а-В-аллозида (XIX) (тозил-/г-толуолсульфонил) [c.152]

В присутствии кислого катализатора восстанавливающие сахара могут также подвергаться внутримолекулярной конденсации с образованием внутренних гликозидов, или гликозидных ангидридов. Так, например, в слабокислых растворах о-идоза частично превращается в 1,6-ангидро-р 0-идопиранозу (44) (разд. 5.6). [c.54]

ГЛИКОЗАНЫ (ангидриды сахаров) — производные сахаров, в к-рых ангидридный мостик образуется ирп отщеплении элементов воды за счет полуацеталь-пого и одного из спиртовых гидроксилов. Г. — внутренние гликояиды сахаров в пиранозной (1) (D-глю-козан или 1,6-ангидро-Р-0-гл1окопираиоза) или [c.478]

Сахара, обладающие глюко- и аддо-конфигурациями, содержат в равновесии ангидрид в большем количестве, чем этого следует ожидать исходя из значений разностей свободной энергии. В этих ангидридах два гидроксила при С-2 и С-4 являются сик-аксиаль-ными исследование моделей показывает, что образование ангидридного мостика, требующее стягивания центров 0-1 и С-6, вызывает одновременное увеличение расстояния (с 2,5 до примерно 2,85 А) между аксиальными гидроксильными группами при С-2 и С-4 (сравни эффект отталкивания разд. 2-7). В результате взаимоде1гствие между этими группами уменьшается и устойчивость ангидро-соединений соответственно повышается. [c.490]

Примером, иллюстрирующим значение расчетов Уиффена, может быть определение конфигурации и конформации близкого сахарам соединения 1,5-ангидро-З-дезоксигексита. ato вещество было получено при гидрогенизации — гидрогенолизе и деацетилировании производного ненасыщенного сахара (X). В результате гидрогенолиза могло образоваться соединение или с ликсоконфигурацией (XI), или с эпи-мерной ксилоконфигурацией (XII). Каждое соединение могло быть как в конформации так и 4 4 [c.80]

Хотя многие свойства 1,6-ангидридов сахаров сходны с таковыми обычных гликозидов, стабилизация молекулы двумя кольцами проявляется в некоторых отношениях. Так, например, 1,6-ангидро-1)-глю-кофураноза гидролизуется почти с такой же скоростькк как 1,6-Д-глюкопираноза. [c.141]

Синтез этих соединений обычно осуществляется путем внутримолекулярного нуклеофильного замещения исходными продуктами являются тозилаты или мезилаты сахаров, от которых ОТз-или ОМз-группы и водород соседней оксигруппы отщепляются щелочными реагентами (как СНдОЫа). Большое значенйе при этой реакции имеют конформационные факторы. Так, 1,6-ангидро-2-0-метансульфонил-р-1>-галактопираноза, которая обладает /пранс-диаксиальным расположением групп у С-2 и С-3, при обработке щелочами легко образует 1,6 [c.142]

К ангидросахарам с пятичленным кольцом относятся 3,6-ангидро-/)-глюкоза, 2,5-ангидро-1)-манноза и др. Они могут быть, получены методами, аналогичными применяемым при получении сахаров с оксирановым кольцом, например [c.142]

АНГИДРОСАХАРА — ангидридные производные сахаров, в к-рых ангидридный мостик образуется за счет отщепления элементов воды от двух спиртовых гидроксилов молекулы сахара (но не нолуаце-тального гидроксила), Ангидроса-хара являются внутренними простыми эфирами сахаров примером является 3,6-ангидро-а-0-глюко-пираноза [c.111]

Превращение, впоследствии названное миграцией эпоксидного цикла [1], было впервые обнаружено в ряду а-окисей сахаров в 1939 г. [2]. Другой пример подобной миграции был описан в работах Бучана-,на [3, 4]. При обработке D-глюкозида I щелочью первоначально образующийся ангидро-о-галактозид II изомеризуется в ангидро-о-гулозид III [3, 5]. Если имеются затравки изомеров II и III, смесь изомеров можно разделить кристаллизацией [5] кроме того, их можно разде- лнть также хроматографией на силикагеле [5]. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология