Гиббса избыточная

Так же, как и в любых дисперсных системах, химические процессы в промывочных жидкостях характеризуются не только составом отдельных фаз, но и главным образом составом поверхност-ны> слоев, определяемым, нанример, по методу Гиббса избыточным количеством вещества компонентов. [c.42]

Альтернативная трактовка адсорбции, основанная на использовании только экспериментально определяемых величин, предложена Гиббсом. Избыточная, или гиббсовская, адсорбция Г,- — это избыток вещества в системе, содержащей межфазную поверх- [c.156]

Для оценки избыточных энтальпий используются результаты дилатометрических измерений избыточных объемов, методика проведения которых детально разработана. Однако гораздо более удобным представляется применение соотношений, в которые входит энергия Гиббса. Избыточная энергия Гиббса выражается через коэффициенты активности посредством следующего уравнения [c.533]

Согласно уравнению Гиббса, избыточная концентрация на границе раздела фаз определяется двумя факторами 1) зависимостью изменения поверхностного натяжения или натяжения на границе раздела фаз ог концентрации 2) концентрацией вещества в ядре жидкости. [c.131]

Образование новой твердой фазы связано с возникновением границы раздела фаз, обладающей избыточной энергией Гиббса. Избыточная энергия незначительно пересыщенного раствора недостаточна для формирования в нем устойчивых зародышей, и в этом случае зародыши могут возникать на уже существующих поверхностях — на имеющихся в растворе пылинках, на стенках кристаллизатора и др. Вероятность, а следовательно, и скорость образования зародышей возрастают с повышением температуры, при механических и других возмущениях внутри раствора (при перемешивании и наложении ультразвукового, электрического, магнитного полей). [c.43]

Эквимолярные растворы простых жидкостей для таких свойств, как избыточная свободная энергия Гиббса, избыточный объем, изучались в работе [66]. В обширных работах [67, 68] исследовались свободная энергия Гельмгольца, энтальпия, плотность, химический потенциал рассматривалась атом-атомная радиальная функция кислорода воды [69], вычислялась энергия растворения СН4 в воде (относительная ошибка 0,25) [63]. [c.19]

Концентрирование ПАВ на поверхиости раздела жидкость — газ характеризуется изотермой адсорбции Гиббса — выражением, связывающим избыточное содержание ПАВ на границе раздела жидкость — газ (по отношению к содержанию его в объеме раствора) и уменьшение поверхностного натяжения на границе раздела раствор — газ [c.220]

Оценим величину (Го)//(/ (Го), используя допущение, что молекулярное взаимодействие в матрице ограничено дисперсионными силами и раствор газа в матрице мембраны относится к классу регулярных растворов, для которых избыточный потенциал Гиббса примерно равен энтальпии смешения [1]. На этом основании запишем, учитывая (3.4) и (3.5) [c.106]

Теплота смешения, которая выражается через избыточную свободную энергию Гиббса как [c.119]

Используя понятие избыточной свободной энергии Гиббса (разность изменения свободной энергии при смешении чистых компонентов и изменения свободной энергии идеального раствора), отдельные коэффициенты активности могут быть выражены через мольные фракции компонентов смеси уравнением [c.26]

Расчет коэффициентов активности. Для определения коэффициентов активности часто используется понятие избыточной свободной энергии Гиббса, определяемой как разность изменений свободной энергии при смешении чистых компонентов реального раствора и соответствующего ему идеального [8] [c.409]

Первый член этого выражения соответствует изменению потенциала при смешении идеальных компонентов, а второй -изменению потенциала за счет неидеальности смеси. Таким образом, избыточная свободная энергия смешения Гиббса равна [c.43]

Избыточная энергия Гиббса бинарного раствора, состоящего из m моль растворителя и т моль растворенного вещества, равна сумме избыточных энергий Гиббса растворенного вещества и растворителя [c.380]

Для упрощения коэффициент активности при нулевом давлении обозначим через уг- Изменение коэффициентов активностей в зависимости от состава смеси наилучшим образом выражается при помощи функции —мольной избыточной свободной энергии Гиббса, определяемой как [c.35]

Можно показать, что каждый индивидуальный коэффициент активности связан с избыточной энергией Гиббса уравнением [c.35]

Выражение избыточной энергии Гиббса через мольные доли всех компонентов соответствует различным моделям растворов. Был предложен ряд моделей, которые могут быть использованы как в термодинамическом, так и в вычислительном аспектах, рассматриваемых в настоящей книге. Однако практика показала, что наибольшего внимания заслуживает [c.35]

Здесь также не рассчитывается избыточная свободная энергия Гиббса. [c.167]

Для описания термодинамики поверхностных явлений применяют два метода метод избыточных вeл [чин Гиббса и метод слоя конечной толщины . За толщину поверхностного слоя принимают расстояние по обе стороны от границы раздела фаз, за пределами которого свойства слоя перестают отличаться от свойств объемных фаз. Практически вся поверхностная энергия сосредоточена в поверхностном слое толщиной в несколько молекул, поэтому все связанные с нею соотношения можно относить только к поверхностному слою. Однако, как следует из определения толщины поверхностного слоя, установление его границ со стороны объемных фаз [c.25]

Чтобы не определять границы поверхностного слоя, Гиббс предложил относить все изменения термодинамических параметров в слое по сравнению с объемными фазами к разделяющей повер.хности, не имеющей объема (или толщины). При таком рассмотрении поверхность характеризуется избыточными термодинамическими параметрами, непосредственно отражающими проявление поверхностной энергии. Объемные фазы считают однородными вплоть до разделяющей поверхности (рис. II. 2/). В соответствии с методом избыточных величин энергия Гиббса системы, представленной схематически на рис. II.2, равна сумме энергий Гиббса объемных фаз I(AGi), 2(aG2) и поверхностной энергии Гиббса (as), которая является избыточной [c.26]

Напряження, при которых происходит скольжение плоскостей, обычно в сотни раз меньше теоретически ожидаемых благодаря наличию дефектов в кристаллической структуре реальных тел. Дефекты неоднородны и хаотически распределены в объеме кристалла нли материала и на их поверхности. Они соответствуют областям избыточной энергии Гиббса, и при разрушении твердого тела его можно представить как заготовку будущей свободнодисперсной системы — порошка или суспензии. Как уже указывалось ранее, дробление материала приводит к уменьшению дефектов в структуре частиц, так как разрушение происходит по наиболее опасным дефектам. Отсюда следует, что прочность частиц и материала из них возрастает с увеличением степени раздробленности. Этот вывод послужил основанием для крылатой фразы путь к прочности материалов лежит через их разрушение. [c.383]

Напишите фундаментальное адсорбционное уравнение Гиббса и дайте определение избыточной адсорбции. [c.31]

Экспериментально определенное давление в пенных каналах ра можно представить как разность избыточного давления в каналах Плато — Гиббса и в пузырьке [c.178]

Расчет свойств многокомпонентных систем проводится на базе основных термодинамических понятий. В частности, понятие ой избыточной свободной энергии Гиббса (или избыточном термодинамическом потенциале Гиббса) приложимо к неидеальным и<идким смесям. [c.55]

Иное выражение для избыточной энергии Гиббса было недавно предложено Вильсоном, который записал С как логарифмическую функцию состава жидкости. Уравнение Вильсона позволяет [c.55]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Как следует из уравнения изотермы адсорбции Гиббса, избыточная адсорбция ПАВ положительна (Г>0), если с повышением концентрации раствора его поверхностное натяжение уменьшается (с1аМс< 0), что характерно для всех ПАВ. [c.220]

К сожалению, Гиббс не развил количественно такую одномерную термодинамику, указав лишь, что она должна быть подобна двумерной термодинамике, разработанной им для границ раздела двух фаз. Согласно Гиббсу, избыточная энергия линии раздела трех фаз, или линейное натяжение, обозначаемое далее у., возникает в силу того, что поверхностные натяжения изменяются вблизи границы раздела трех фаз. Это иллюстрировано на рис. 1 на примере границы трех фаз с одинаковыми натяжениями между ними Стоо. В области, ограниченной пунктирной линией, натяжения изменены в среднем до а. Тогда по определению Гиббса у. = = 3 (а—сГоо)б, где б — радиус зоны взаимодействия трех фаз. В случае когда а < Оос, при 50 дин/см и б л см получаем X — 1,5-10" дин. Если ог>-аос, то значение у будет положительным. Другими словами, х может быть как положительным. [c.250]

Рассмотрим в качестве примера случай насыщенного пара, который был быстро и адиабатически сжат до давления Р. Это давление является избыточным в срависнпи с равновесным давлением пара Ро при данной темиературе Т. Для образования жидкости должен начаться рост маленьких капелек. Если, однако, мы будем считать, что в парах присутствуют только чрезвычайно маленькие капельки жидкой фазы, то они будут иметь некоторый избыток свободной энергии в сравнении с жидкостью в объеме. Эта избыточная энергия возникает за счет увеличения поверхности. Величина избыточной поверхностной энергии равна 4л/-2ст, где ст — поверхностное натяжение, а г — радиус каили. Для того чтобы капля и пар находились в равновесии, давление пара Р должно превышать давление насыщенного пара Ро на величину, которая может быть вычислена но уравненик Гиббса — Кельвина [c.558]

В основу модели Вильсона положено также выражение свободной избыточной энергии Гиббса как функции состава л идкой фазы, но в несколько иной форме, чем при выводе уравнения Вола [c.28]

При выводе уравнения NRTL соотношение для избыточной свободной энергии Гиббса записывается на основе двухжидкостной модели раствора Скотта [83]. В соответствии с этой моделью раствор рассматривается состоящим из молекул двух сортов и избыточная свободная энергия такого раствора представляется состоящей из суммы энергии, переносимой молекулами обоих [c.281]

Подстановкой уравнения (1.25) в (1.24) получаем зависимость избыточной энергии смешения Гиббса от состава и температуры смеси. Дифференцирование полученного выражения по составу смеси дает широкоизвестное уравнение Вильсона, связывающее коэффициент активности компонента в смеси у, с составом и температурой смеси [c.44]

Поверхностную энергию а в уравнении (П. 41) можно рассматривать как избыточную механическую энергию (внутреннего давления), Из уравнеиня (11.44) можно выразить поверхностное уплотнение энергии Гиббса, или удельную поверхностную энергию Гиббса. В приближении равенства энергии Гиббса и энергии Гельмгольца для конденсированных систем имеем [c.37]

Необходимость пересыщения для образования гетерогенной дисперсной системы из гомогенной следует и из того факта, что появление избыточной поверхностной энергии при конденсации должно быть предварительно скомпеисировано избытком энергии Гиббса системы, что и обеспечивается пересыщением. [c.99]

В основе термодинамики агрегативной устойчивости лежит представление о расклинивающем давлении, введенное Б. В. Дерягиным в 1935 г. Расклинивакнцее давление возникает при сильном уменьшении толщршы пленки в результате взаимодействия сблп кающихся поверхностных слоев. Пленкой называют часть системы, находящуюся между двумя межфазными поверхностями (газообразными, твердыми или жидкими). Если пленка имеет большую толщину, то обобщенное уравнение первого и второго начал термодинамики отличается от представленных ранее (с одним межфазным слоем) только тем, что в него входят поверхностные энергии (oi,2 и СТ2.3) обеих межфазных поверхностей (слоев). При уменьшении толщины пленки ограничивающие ее поверхностные слои начинают перекрываться, вследствие чего возникает давление, обусловленное взаимодействием как сближающихся фаз, так и межфазных слоев. Таким образом, избыточные термодинамические функции тонких пленок зависят от толщины пленки h. Например, для пленки выражение избыточной энергии Гиббса имеет вид [c.273]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

Избыточная энергия Гиббса состоит из двух членов — изб1.г-точной энтальпии и избыточной энтроиии [c.56]

Если предположить, что для данного раствора = ), то раствор идеальный. Обычно для избыточного потенциала Гиббса принимают 0, а —полиномиальная фупкщгя мольной или объемной доли. [c.56]

Как мы видели при рассмотрении метода избыточных величин Гиббса, плотности энергии fa и /р. являющиеся в объеме фаз постоянными, вблизи поверхности раздела фаз возрастают под действием энергии взаимодействия фаз или в результате нескомпенси-рованности межмолекулярных сил в поверхностном слое. Таким образом, переход от энергетического уровня а-фазы /а к энергетическому уровню р-фазы /р соверщается через энергетический барьер, отвечающий поверхностным избыткам (площадь языка соответствует поверхностным избыткам 5 — сгущению энергии в поверхностном слое). [c.67]

При достаточно высоких дисперсности и концентрациях дисперсной фазы (ДФ) в НДС с жидкой или газообразной дисперсионной средой самопроизвольно возникают термодинамически устойчивые пространственные структуры, образующиеся в результате сцепления частиц ДФ. Образование структурированных дисперсных систем (СВДС) сопровождается уменьшением избыточной межфазной энергии Гиббса и соответствующим ростом энтропии системы. Тип дисперсных структур определяется природой контактов между частицами ДФ, условно объединяемых в две группы [174,185,186] [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология