Сополимеры фосфорилирование

Гомогенные катионитовые мембраны получают сульфированием или фосфорилированием привитых полимеров стирола к сополимеру тетрафторэтилена и винилиденфторида или к сополимеру гексафторэти-лена и винилиденфторида. [c.130]

Технологический процесс производства ионообменных смол на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит из последовательности физико-химических, а также физико-механических стадий процесса сополимеризации, процесса сушки.сополимера, процесса предварительного набухания сополимеров, химического превращения сополимеров (реакции сульфирования, фосфорилирования и т. п.), отмывки конечного продукта. [c.295]

Процессы сульфирования и фосфорилирования сополимеров относятся к классу топохимических реакций, которые за последние годы стали предметом интенсивного исследования [2—5]. [c.333]

Данная глава была посвящена исследованию полимераналогичных превращений набухшего сополимера (фосфорилирования и сульфирования) с применением топологического метода моделирования ФХС. Особенность реакций фосфорилирования и сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит в локализации реакционной зоны на границе раздела двух областей твердой фазы исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). При этом полимераналогичные превращения сополимеров сопровождаются явлениями различной физико-химической природы, различным образом локализованных в пространстве. Существуют определенные трудности в идентификации отдельных [c.368]

ПОЛИМЕР АНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НАБУХШИХ СОПОЛИМЕРОВ (ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ И СУЛЬФИРОВАНИЕ) [c.333]

В связи с этим проблемы исследования и математического моделирования реакций с участием твердых веществ выходят в настоящее время на одно из ведущих мест среди других проблем химической кинетики. Трудности в решении указанных проблем обусловливаются сложным характером макрокинетики процессов химического превращения сополимеров [Ц. К таким усложняющим факторам можно отнести локализацию реакционной зоны на поверхности раздела фаз твердого реагента и твердого продукта реакции, перемещение этой реакционной зоны вглубь твердого тела, возможность перехода реакции из одной макрокинетической области в другую даже при постоянных значениях температуры системы и концентраций компонентов, участвующих в реакции и т. п. Типичными процессами, обладающими данной спецификой, являются реакции сульфирования и фосфорилирования сополимеров на основе стирола и дивинилбензола. [c.333]

Реакция фосфорилирования сополимера протекает в реакторе периодического действия с перемешиванием в изотермических условиях при 40° С Г 75° С. [c.337]

Специфика реакций сульфирования и фосфорилирования сополимеров состоит в локализации реакционной зоны в области границы раздела твердых фаз исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). Такая локализация обусловлена повышенной реакционной способностью твердого реагента в области реакционной зоны. Физические причины этого явления связаны с различными факторами, в частности с анизотропией свойств твердых фаз, каталитическим действием твердого реагента и т. п. [c.333]

Процессы полимераналогичных превращений сополимеров представляют совокупность явлений различной физической природы, различным образом локализованных в пространстве. В настоящее время не удается четко отделить одну стадию брутто-процесса от других стадий его протекания. В соответствии с этим изменение наблюдаемой скорости процессов сульфирования и фосфорилирования определяется не только процессами образования ядер твердого продукта, изменением величины поверхности границы раздела твердых фаз, но и влиянием диффузионного торможения, изменением концентрации реагентов в зоне реакции. [c.334]

Так как рассматриваемые гетерофазные реакции локализованы в некоторой перемещающейся области реакционного пространства — гранулы сополимера, то в последней возникают градиенты концентраций (и температур), что обусловливает появление потоков диффундирующего вещества (и тепла). Количественная характеристика этих процессов существенна, так как для брутто-процесса именно диффузионный транспорт исходных веществ определяет распределение концентраций компонентов в реакционной зоне. Эти обстоятельства находят подтверждение в многочисленных работах но изучению кинетики и механизма реакций сульфирования и фосфорилирования 17—12]. [c.334]

Задача моделирования макрокинетики процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной ФХС при изменяющихся поверхности границы раздела твердых фаз и условий транспорта исходных веществ в зону химического превращения сополимера, решается с использованием диаграммного принципа формирования математической модели ФХС. [c.338]

Рис. 5.2. Диаграмма связи физикохимических явлений в жидкой фазе при фосфорилировании сополимера

Катиониты КФ-1 и КФ-2 получают на основе сополимеров стирола и дивинилбензола при разном режиме фосфорилирования полистирола они различаются тем, что первый содержит один остаток фосфорной кислоты на каждое звено полистирола, а второй—два остатка.. [c.66]

Рис. 5.3. Топологическое представление процесса фосфорилирования в твердой среде гранулы сополимера

Рис. 5.17. Изменение во времени степени фосфорилирования сополимеров с 5%-ным ДВБ при различных температурах

Внешняя граница реакционной зоны является поверхностью раздела твердых фаз (продукта и сополимера), которая непрерывно изменяется в ходе процесса фосфорилирования. [c.342]

Рис. 5.19. Зависимость степеии фосфорилирования сополимера с 8%-ным ДВЕ от гранулометрического состава

Полная диаграмма связи процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной системе жидкость—твердое , получается в результате объединения фазных диаграмм. Стыковочным элементом служит фрагмент диаграммы массопередачи в приграничной пленке жидкости, охватывающей гранулу сополимера [c.342]

Результаты экспериментальных исследований представлены на рис. 5.14—5.22. Анализ этих зависимостей позволяет сделать ряд предварительных заключений о характере протекания процессов фосфорилирования и сульфирования сополимеров. [c.358]

Рис. 5.14. Завпспмость степени фосфорилирования сополимера с 5%-ным ДВБ от интенсивности перемешивания

Рис. 5.26. Зависимость коэффициента диффузии от размеров гранулы сополимера в процессе фосфорилирования (Г = 75° С 8%-ный ДВБ)

Диаграмма связи процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной системе жидкость — твердое , получается в результате объединения диаграмм каждой из фаз. Стыковочным элементом служит фрагмент диаграммы массопередачи через пограничную пленку жидкости, охватывающую гранулу сополимера. Особенностью топологической модели является то, что структура диаграммы изменяется по мере продвижения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера. Скорость перемещения реакционной зоны определяется изменяющимися условиями транспорта к ней исходного вещества. [c.369]

Для рассматриваемых реакций жидкая среда, окружающая гранулу сополимера, имеет плотность, соизмеримую с плотностью набухшей полимерной гранулы. Молекулы реагентов, диффундирующих в гранулу, по своим размерам очень громоздки, например ионный радиус хлора, входящего в комплекс А1С14-РС12, является одним из наибольших среди других элементов и равен 1,81 А. В этих условиях скорость движения реагентов к реакционной зоне соизмерима со скоростью перемещения самой зоны. Последнее заставляет сомневаться в корректности гипотезы квазистационарности, принятие которой позволило автору работы [17] получить сравнительно простое выражение для определения длительности процесса в виде конечного соотношения. Поэтому для математического описания процессов сульфирования и фосфорилирования большое значение приобретает вопрос о применимости гипотезы квазистационарности к задачам моделирования макрокипетики таких реакций. [c.335]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

Фосфорилированием и последующим окислением макропористых сополимеров стирола, винилпиридинов и дивинилбензола Даванковым с сотр. [169] получены полиамфолиты с высокой степенью превращения (95%). [c.83]

Бифункциональные К. с. можно получать в две стадии, напр, фосфорилированием предварительно сульфированного сополимера. [c.495]

Наиболее подробно изучено хлорирование 2590-2592 сульфо-хлорирование полиэтилена, сополимеров этилена с пропиленом 2593 - 2616 фосфорилирование полиэтилена, свойства и области его применения 2617-2024, Хлорирование полиэтилена проводят в суспензии или в растворе четыреххлористого углерода. Продукты хлорирования (и сульфохлорирования) полиэтилена высокого и низкого давления имеют разную химическую структуру, которая определяется расположением связей С—С1. [c.289]

При проведении процесса фосфорилирования в колбу загружали 20 г сухого сополимера и 194,2 мл РС1з. После полного набухания сополимера (в течение часа) термостат выводился на заданный температурный режим (40° С Г 75° С). По достижению заданной температуры в колбу догружали 62 г безводного А1С1з. Интенсивность перемешивания доводилась до 70— 280 об/мип. Длительность процесса фосфорилирования составляла четыре часа. Фосфорилированию подвергался сополимер стирола [c.357]

Физико-химические явления процесса фосфорилирования, протекающие в твердой среде, характеризуются существенной неста-ционарностью, сущность которой определяется взаимоотношениями между рассматриваемыми стадиями. Для синтеза диаграммы связи процесса разобьем гранулу сополимера на N зон с характеристическим размером каждая из которых, за исключением последней, геометрически представляет шаровой слой. Будем выделять стадию химического превращения сополимера последовательно в каждой из этих зон, где достигается локальный максимум скорости химического превращения сополимера. Критерием перехода реакционной зоны с г-го в (г + 1)-е положение является условие полного превращения исходного твердого реагента (сополимера) в г-й зоне р (г) 0. В результате последовательно получим топологические суперпозиции. [c.340]

Сферический слой кислоты с радиусом Н, окружающий гранулу сополимера, является источником сульфоионов, проникающих сквозь пленку тормозящего агента в норы гранулы. Однако в отличие от процесса фосфорилирования этот источник не является постоянным он изменяет свою интенсивность но мере протекания химического превращения сополимера, т. е. жидкая сфера вокруг гранулы служит емкостью, из которой непрерывно поставляется для реакции сульфирования необходимый реагент. Это обусловливает следующую диаграммную структуру жидкой фазы-. [c.348]

Построение диаграммы связи физико-химических стадий процесса с учетом их взаимосвязи, нестацнонарности и принятых допущений выполним в несколько этапов так же, как это делалось при моделировании процесса фосфорилирования 1) разбиваем гранулу сополимера на N зон с характерным размером 6q, каждая из которых, за исключением последней, геометрически представляет собой шаровой слой 2) будем локализовать стадию химического превращения сополимера последовательно в каждой из этих зон (где достигается локальный максимум скорости сульфирования) 3) в качестве критерия перехода реакционной зоны из i-ro в (i + 1)-е положение примем условие полного превращения исходного твердого реагента (сополимера) в i-й зоне gi (t) -v 0. В результате топологическая структура, отражающая взаимосвязь двух стадий, примет вид, изображенный на рис. 5.10. [c.353]

Моделирование процесса фосфорилирования сонолимеров. Контрольный расчет системы уравнений переменной структуры (5.1) со значениями коэффициентов, основанных на экспериментальных и литературных данных, показал, что процессы установления равновесия в жидкой среде протекают в течение нескольких секунд, тогда как весь процесс фосфорилирования длится несколько часов (до 10 часов). Это позволило жидкую среду, внешнюю по отношению к грануле сополимера, считать постоянным источником равновесной концентрации промежуточного комплекса [A1G14-P 12] и на этом основании произвести усечение [c.360]

Предлагаемая модель процесса фосфорилирования использовалась при решении обратной задачи для уточнения коэффициента массопроводимости в твердой среде (грануле сополимера) с целью его дальнейшего применения в расчетах реакторов периодического действия. Задача решалась при разбиении реакционного пространства на 10 локальных зоп М = 10). Время счета уравнений модели — 3 мин. Время нахождения коэффициента массопроводимости по минимуму отклонений расчетных и экспериментальных кривых конверсии с использованием чисел Фибоначчи составило [c.362]

Прн получении мембран, содержащих фосфорнокислые группы, фосфорилирование привитых сополимеров проводят треххлористым фосфором в присутствии катализатора AI I3 при 50—70 С. Такой метод применяется также для фосфорилирования сополимера стирола с дивинилбензолом [345] и для получения ионитовых мембран на основе привитых сополимеров этилена со стиролом [346]. Полученные мембраны [c.131]

В пользу существенного влияния внешпекинетической области на брутто-процесс фосфорилирования слабо сшитых сополимеров говорит также более крутая зависимость эффективного коэффициента массопроводимости О от температуры (рис. 5.27). Экспериментальное подтверждение наличия внешнекинетической области процесса фосфорилирования представлено на рис. 5.28. [c.363]

Из диаграммы связи процесса фосфорилирования получены аналитическая форма математической модели переменной структуры и соответствующий моделирующий алгоритм. Контрольный расчет системы уравнений переменной структуры показал, что процесс установления равновесия в жидкой среде протекает за несколько секунд, тогда как весь процесс фосфорилирования длится в течение нескольких часов. Это позволяет внести упрощения в топологическую и аналитическую модели фосфорилирования. Упрощенная модель использовалась при решении обратной задачи для уточнения коэффициента массопроводимости в твердой фазе (грануле сополимера) с целью его дальнейшего применения в расчетах промышленных реакторов. Разработанная математическая модель процесса фосфорилирования удовлетворительно описывает экспериментальные данные (расхождение экспериментальных и расчетных данных не превышает 10%). [c.369]

Синтез бифункциональных сильнокислотных катионитов, содержащих группы —50зН и —РО3Н2, осуществляют фосфорилированием сульфокатионитов на основе сополимеров стирола. Такие катиониты обладают более высокой обменной емкостью, чем монофункциональные сульфокатиониты. [c.42]

Сополимер аце-нафтилена с диви-нилбензолом (I), треххлористый фосфор 220 Фосфорилированный сополимер, НС1 АЮз в тетрахлорэтане, 75—80° С, 10 ч, Is P I3 АЮд = 95 162,5 65 (вес.) [1671] [c.220]

Фосфорилированием дивинилбензол-стирольного сополимера с последующим гидролизом и окислением получают фосфоновокислотные К. с. Предварительное хлорметилирование сополимера позволяет ввести остаток фосфоновой к-ты не только в ядро, но и в боковую группу. К. с. с фосфор-, селен- и мышьяксодержащими кислотными группами получают также обработкой сополимера а) тиохлоридом фосфора в присутствии катализаторов Фриделя — [c.494]

Из других сополимеров также получены иониты. Сополимер стирола и асфальтитов является исходным продуктом д ля получе-няи всех классов ионитов, которые получены из сополимеров стирола. Хлорметилированием жидкофазным методом [В] с последующим аминированием первичными, вторичными и третичными аминами [9] или фосфорилированием РСЬ в присутствии хлоридов металлов [11] получили сильно-, слабоосновные аниониты или сильнокислотные фосфорнокислые катиониты, имеющие более высокие термоустойчивость и радиационноустойчивость по сравнению с промышленными. Сульфированием сополимеров олеумом получают полифункциональные катиониты, содержащие слабо-, средне- и сильнокислотные группы [10] с общей обменной емкостью 4,6 мг-экв/г. [c.133]

Уже производятся в промышленном масштабе и находят разнообразное-применение такие элементоорганические высокомолекулярные соединения, как полимеры и сополимеры фторированного этилена (винилфторид, винип-иденфторид, тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен, перфторпропилен и др.), многочисленные кремнийорганические полимеры, полимеры на основе-эфиров ортотитановой кислоты, полифосфонитрилхлорид, фосфорилирован-йый полистирол и др. [3]. [c.271]

Однако в последние годы достигнуты большие успехи в проведении химических превращений с нерастворимыми сополимерами. Например, освоены процессы нитрования, хлорметилирования, фосфорилирования, сульфирования, сульфохлорирова-ния, галоидирования, сульфгидрирования, восстановления нитрогрупп, алкилироваиия аминогрупп, омыления эфирных групп и т. д. различных сополимеров, среди которых наиболее важное значение приобрели сополимеры стирола и дивинилбеизола. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология