Катализаторы коллоидальные

В лабораторной практике обычно применяют в качестве дегидрирующих катализаторов коллоидальную платину или палладий. Активность этих металлов возрастает, если их осаждают на угле или асбесте, которые, по-видимому, существенно влияют на направление реакции. [c.573]

На ОТНЯТИИ органически связанного галоида при каталитическом восстановлении основан элегантный метод количественного определения галоидов в качестве катализатора применяется коллоидальный палладий в форме палладированного углекислого кальция. [c.454]

Изменение характера катализатора (коллоидальная платина, никель) и растворителя (метиловый спирт, этиловый эфир, вода) не привело к образованию аминов. - Так, восстановлением 4-метокси-6-нитростирола палладиевой чернью в среде пиридина был получен бимолекулярный продукт, а в той же среде палладированный животный уголь превращал этот арилнитроалкен в альдоксим [c.173]

Активность триэтилалюминия сильно повышается от добавок таких катализаторов, как летучие хлориды некоторых металлов или коллоидальный никель (0,1—0,2%). Полимеризации способствуют также ничтожные добавки ацетиленовых углеводородов, например фенилацетилена. [c.596]

Хлорный атом хлористого бензоила и других хлорангидридов, обмениваясь на водород под действием водорода в присутствии катализатора (коллоидальный Pd), дает альдегид Щ [c.227]

Катализаторы, коллоидально диспергированные в исходной массе, при температуре выше 50° [c.331]

При жидкофазном способе винилацетилен в растворе какого-либо органического вещества или в присутствии воды насыщается водородом. Катализатор также расположен в жидкости. Типичная картина гидрогенизации винилацетилена в жидкой фазе дана Лебедевым и сотрудниками для катализатора коллоидального палладия (рис. 52). Растворителем являлся этиловый спирт, температура поддерживалась на уровне 0 . В момент присоединения 1 моля водорода (34% Нг) выделенный газ состоял из 8,6 винилацетилена. [c.185]

Бредиг дал повод Паалю и Скита приготовить новый тип платинового катализатора — коллоидальную платину [27]. Этот катализатор совершенствовался в течение всей первой четверти нашего столетия как в смысле способов восстановления платиновых соединений, так и (главное) в смысле подбора защитных коллоидов. Тем не менее он не нашел широкого применения, видимо, потому, что активность его в очень сильной степени зависела от способов приготовления. Залькинд указывает, например, что катализаторы коллоидальной платины, даже приготовленные одинаково, сильно отличаются по активности друг от друга [28]. [c.120]

Иногда такая классификация не является достаточно четкой, например, для широкого класса биологических реакций при участии ферментов. Ферменты действуют как катализаторы при получении белков и сами представляют собой вещества белковой природы коллоидального размера (10—100 ммк). Следовательно, растворы, содержащие ферменты, занимают промежуточное положение между гомогенными и гетерогенными системами. Хотя такие системы называют иногда микрогетерогенными, мы не выделяем их в отдельный класс, поскольку при рассмотрении их кинетики они трактуются, в зависимости от обстоятельств, либо как гомогенные, либо как гетерогенные. [c.22]

На фиг. 4 показана электронная микрофотография кристалла графита, который был предварительно загрязнен катализатором — коллоидальным золотом, а за- [c.345]

Возможность осуществления подобного рода катализа представляет исключительный интерес, так как этим путем неорганическим катализаторам — коллоидальным растворам различных [c.256]

Возможность осуществления такого рода катализа представ ляет исключительный интерес, так как в этом случае неорганиче ским катализаторам—коллоидальным растворам различных ме таллов ( ферменты Бредига )—можно придать стереоспецифиче ский характер действия . [c.137]

Если промывать слишком длительное время, катализатор может перейти в коллоидальное состояние, и тогда его трудно выделить путем декантации или фильтрования. [c.303]

Четырехокись осмия хорошо растворяется в грег-бутило-вом Спирте, причем раствор вполне стоек в отсутствие в смеси изобутилена. В присутствии изобутилена большая часть четырехокиси осмия легко восстанавливается в нерастворимую черную коллоидальную окись, которая является чрезвычайно активным катализатором разложения перекиси водорода. [c.151]

Уже после однократного прохода через контакт содержимое приемника состоит из смеси а-олефина и триэтилалюминия. В данном случае первый продукт можно пропустить через аппарат вторично, при этом целесообразно отделить под вакуумом (при возможно более низкой температуре) легкокипящую часть олефинов в охлаждаемый приемник. Продукт, выходящий из реактора, должен быть илн бесцветным или желтоватым. При работе со свежей загрузкой катализатора первые порции продукта часто бывают коричневыми и содержат большое количество коллоидального никеля. Такие продукты не пригодны для дальнейшей перегонки. Для отбора пробы и для извлечения продукта из реактора в самой нижней части приемника устроен кран. Результаты отщепления олефина могут быть легко проверены с помощью количественного алкоголиза пробы (см. стр. 130) в комбинации с определением алюминия (СгНе А1 = 3 1). Возможно также титрование небольшой пробы углеводородов, полученных при гидролизе бромом. Каждая стадия реакции достройки соответствует после полного вытеснения образованию определенного числа двойных связей на 1 л. При опыте длительностью [c.239]

Исходным веществом для лолучения мефолина служит 1-фенил-2- (Р-этаноламино)-пропан-1-ол (И1), который образуется при восстановительном аминировании бензоилацетила (I) в присутствии этаноламина (II) [1—3]. В качестве катализаторов этого процесса были использованы коллоидальная платина и никель Ренея [4]. В первом случае удалось выделить с выходом 26% один из двух возможных диастереомеров III, Во втором были выделены оба изомера III. При нагревании с 70% сер- ной кислотой оба диастереоизомера образуют сульфат 2-феиил-З-метил- морфолина (V) с одинаковым выходом. Для циклизации употребляется гидрохлорид IV, из основания III получить V не удается. [c.261]

Согласно Паалю, применяемую в качестве катализатора коллоидальную ллатину получают, растворяя 1 г лизальбиновокислого натрия в 30 слг воды, нейтрализуя едким натром и добавляя 2 г платинохлористоводородной кислоты, растворенной в небольшом количестве воды. После этого прибавляют гидразин гидрат в количестве, несколько большем расчетного. После прекращения вспенивая раствору дают отстояться в течение 5 часов, а затем его очищают диализом, выпаривают досуха на водяной бане и сушат в эксикаторе. Полученные чешуйки медленно растворяются в холодной воде, но легко растворимы в теплой воде, к которой добавлена капля едкого натра. Этот препарат содержит 50% платины и 3,5% натрия. Можно получить препарат, содержащий 80% платины, применяя 0,5 г протальбиновокислого натрия и 2 г платино хлористоводородной кислоты. [c.263]

Установлено, например, что очень малые количества H lg или Sj ускоряют дегидрирование метанола над медью. Коллоидальная платина при разложении перекиси водорода активируется следами СО, которая в больших концентрациях действует токсически. Никелевые катализаторы для синтеза жидких углеводородов из СО+Н, заметно повышают выход при действии малых количеств Sj или H2S при содержании в газе 12,5 S2 на 1 г Ni выход углеводородов повышается с 155 до 179 мм1м газа, но введение 70 мг Sj снижает выход до 147 мм м . Аналогично, но слабее действует и добавка 2 мг HjS. Свинец, который в количестве 0,09% (вес.) отравляет uAl-катализатор для гидрирования, при концентрациях [c.76]

Палладиевые катализаторы были получены сплавлением хлористого палладия с азотнокислым натрием с целью получения окиси палладия восстановлением солей палладия щелочным раствором формальдегида -8, муравьинокислым натрием , гидразином , а также водородом Палладий был получен как в виде черни > , так и в виде коллоидального раствора в воде, содержащей защитный коллоид а также осажденным на носителях. В качестве обычно применяемых носителей можно назвать асбест , углекислый барий , сернокислый барий углекислый кальций уголь кизельгурсиликагель и углекислый стронций Приведенные выше методики получения катализаторов являются видоизменениями прописей Шмидта Розенмунда и Лангера а также Манниха и Тиле и Гартунга . [c.413]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Окись платины может быть получена взаимодействием хлорной платины с избытком едкого натра и сплавлением платинохлористоводородной кислоты с азотнокислым натрием . Собственно катализатором является платиновая чернь она может быть получена восстановлением платинохлористоводородной кислоты формальдегидом (усовершенствования в этот метод внесли Вильштеттер и Хатт 2, Вильштеттер Вальдшмидт-Лейтц и Фейльген ), а также восстановлением окиси платины водородом Платиновый катализатор можно получить также нагреванием платиновой черни с кислородом под давлением Имеются также методы получения коллоидальных платины и палладия, оказавшихся особенно пригодными катализаторами для восстановления нитрилов, оксимов и нитростиролов до аминов 1 . [c.363]

Коллоидальный никель, яиляющписи катализатором реакции замещения, одновременно способствует н реакции изомеризации дво11Ной связи. Это его способность полностью подавляется добаикой углеводородов ряда ацетилена, что обеспечивает получение олефинов-1, совершенно не содер/кащих изомеров. [c.692]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

При проведении процесса в две стадии катализаторы для гидрирования (1 стадия) и деполимеризации (2 стадия) различны. Уго.хЬ-ную пасту или исходное жидкое сырье смешивают с такими рлтали-заторами, как Ре Од, 5п(ОН)2, Ы1, МоОз и др. Можно считать, что наилучший эффект дает добавка 0,1% ЗпОо (иногда просто 8п, но с добавкой небольших количеств иода). Для деполимеризации наиболее широко применим МоЗз-катализатор на шамоте, активированном угле и др. Следует отметить, что вследствие большой разности в вязкости материалов, обрабатываемых водородом, в 1-й стадии применяют плавающий катализатор, т. е. распределенный в исходном сырье в коллоидальном состоянии, во 2-й стадии—фиксированный катализатор. [c.421]

Заключив договор с т-вом бр. Крестовниковых, Фокин, наряду с осваиваемым на заводе катализатором (см. ниже), разрабатывал и другие. Так, в 1909 г. он сделал патентную заявку на катализатор в виде закиси платины. В этом вопросе ему пришлось затем отстаивать свой приоритет и, как признает Фарион, не без оснований (стр. 39). В 1912 г. Фокин получил русскую привилегию № 22629 на использование коллоидальных металлов — платины и палладия для восстановления водородом непредельных ароматических соединений, а также предельных нитро- и галоидопроизводных. На заводе этим не занимались, но все же привилегия стала собственностью фабр. торг. т-ва бр. Крестовниковых [c.407]

Получение катализатора окись палладия — палладиевая чернь -з применение его для восстановления органических соединений изучали Шрайнер иАдамс . Палладиевая чернь и коллоидальный [c.447]

Зависимость свойств платинового катализатора от температуры сплавления была доказана рядом опытов. Температура определялась посредством термопары, вставленной в запаянную трубку стекла пирекс, которой в течение всего сплавления перемешивалась смесь. Окись платины, полученная при относительно низких температурах, обычно имеет светлокоричневую окраску и обладает большей склонностью переходить при промывании в коллоидальное состояние. Катализатор, полученный при промежуточных температурах, окрашен в коричневый, а полученный при 600°— в темнокоричневый цвет. Различные порщ1и окиси платины, полученные при одинаковых условиях, могут отличаться по цвету, но если соблюдать указанные температурные условия, то продукт всегда получается достаточно активным. [c.360]

Найдено также, что очень активные катализаторы можно получа in situ при восстановлении еолей платины, палладия или родия бор гидридом натрий в присутствии угля в качестве носителя для выделя щегося металла [6]. Аналогичное восстановление солей никеля да( коллоидальный никель—бор, обладающий высокой селективностью i [c.76]

При многократном повторении процесса степень гидрирования изобутилена возрастает. Вероятно, это связано с тем, что примеси алюминия (Си, Ее) освобождаются и действуют по типу катализаторов Рэнея. Также определенную роль играет и поверхность автоклава, особенно в начале реакции ржавчина со стальных автоклавов (такие применяются), реагируя с алюминиевыми соединениями, дает коллоидальное железо, которое действует как катализатор гидрирования. [c.10]

Перенос реакционноспособной металлорганической группы от одного олефина к другому имеет значение в ходе превращения этилена в высщие а-олефины в присутствии алюминийтриалкилов в качестве катализаторов. Скорость описанной выще реакции вытеснения увеличивается незначительно в присутствии катализатора вследствие самопроизвольного протекания ее при высокой температуре и может быть использована для антиста-тистической полимеризации, дающей узкую кривую распределения [7]. Подробнее этот вопрос здесь рассматриваться не будет. Следует сказать лишь о вытеснении, катализируемом никелем [7]. В присутствии следов коллоидального никеля (0,1%) равновесие реакции вытеснения быстро устанавливается уже при температуре на 100° ниже, чем без катализатора. Характер действия никеля еще не выяснен. Возможно, он ускоряет действительную реакцию вытеснения (при двойных столкновениях) типа [c.93]

Наиболее активным катализатором реакции вытеснения, как уже неоднократно указывалось [8—10], является никель, в особенности в коллоидальном состоянии. Применения никеля можно избежать при проведении реакции в специальных условиях часто (но не всегда) отмечается усиленное образование олефина также в присутствии щелочи. Если в течение некоторого времени применяющийся этилен обрабатывать (с целью полной его очистки) расплавленным алюмотетраэтнлнатрием, то наблюдается идущая без видимой сначала причины интенсивная реакция образования олефина, т. е. реакция, обратная реакции достройки. Добавляя некоторое количество диэтилалюминийхлорида к алюминийтриалкилу, этого осложнения можно избежать. Однако только замещение не вызывает изменения скорости реакции. Необходимо удалить следы щелочи. Возможно, щелочь действует косвенно, растворяя следы тяжелых металлов материала, из которого изготовлен автоклав. С триалкилалюминием, содержащим некоторое количество диэтилалюминийхлорида, в стальном автоклаве (желательно, чтобы в нем никогда прежде не производилось гидрирование с никелем в качестве катализатора), как правило, удается провести реакцию достройки, в особенности при втором—третьем повторении. [c.155]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

При повторном проведении опытов было установлено, что поглощение этилена, т. е. реакция вытеснения, начинается уже прн комнатной температуре и заканчивается за короткое время. Следовательно, в данном случае никелевый катализатор был чрезвычайно активен. Несмотря на низкую температуру реакции, смесь олефинов состояла приблизительно на 10% из р- и на90% из а-олефинов. Из этих опытов можно сделать вывод, какое значение имеет ацетилен для получения чистых а-олефинов. В самом деле, в опыте с 50 г продукта реакции достройки, 48 г очищенного этилена, 1 г фенилацетилена и 0,02% никеля за 30 мин. при 70° была получена смесь олефинов, в которой трудно установить наличие р-олефина. В присутствии фенилацетилена количество добавленного коллоидального никеля не должно быть больше критического, а именно 20 мг фенилацетилена на 1 мг никеля (полученного из 5 м ацетилацетоиата). [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология