Акцепторное число применение

Закономерности образования двойного электрического слоя при контакте полимеров с другими телами рассматриваются в работах В. П. Смилги [5] и др. Однако в данном случае нельзя оперировать представлениями об уровнях Ферми или химического потенциала электронного газа. Ввиду этого в работе применен существенно иной подход к решению задачи, а именно, определяется теплота реакции в зависимости от положения энергетического уровня электронов в донорном или акцепторном центре (рис. 1). Так как реакция проходит по всей поверхности, то каждая донорно-акцепторная пара оказывается в электростатическом поле, созданном другими донорно-акцепторными парами. Это поле изменяет разность между энергетическими уровнями электронов, и теплота реакции зависит, таким образом, от числа прореагировавших центров. Электростатическое поле, возникающее в результате реакции, затрудняет дальнейший переход электронов. Теплота реакции в этом случае выражается формулой [c.498]

Вопросам синтеза,, исследования и применения ионообменных смол посвящена обширная зарубежная и отечественная литература. Среди большого числа известных ионитов особого внимания заслуживают появившиеся в последние годы смолы, обладающие высокой избирательностью [1—3]. Эти полимерные соединения содержат, как правило, в каркасе звенья, способные к образованию клешневидных комплексов с металлами — хелатов. Химическое донорно-акцепторное взаимодействие сорбента с сорбатом приводит к высоким константам ионного обмена и определенной селективности. Избирательные ионообменники представляют большой интерес в аналитической химии и технологии для процессов обогащения и разделения ряда катионов, в том числе редких и редкоземельных элементов. Разделение сложных смесей ионов может быть значительно облегчено подбором ионитов с наибольшим различием в константах обмена поглощаемых ионов. [c.104]

С >Н5)зРО оказалось практически идеальным веществом для определения акцепторного числа. Оно обладает лищь одним основным центром в стереохимически фиксированном положении. Центральный атом Р прикрыт инертными этильными группами. Сильно основные свойства соединения позволяют также обнаружить взаимодействие со слабоэлектрофильными частицами. Для практического применения важно также, что соединение с этильными группами растворимо почти во всех растворителях и очень устойчиво к сольволитическому расщеплению даже в сильнокислых растворах. [c.446]

Достаточно распространена в качестве меры электрофильности и величина Б т, пртменение которой для этой цели было обосновано Райхард-том [398, 399]. Правомерность подобного применения вытекает из удовлетворительно вьшолняющейся прямолинейной зависимости между этой величиной и акцепторным числом =29,5 + 0,68ЛЛ (если не учитывать резко отклоняющуюся от этой прямолинейной зависимости уксусную кислоту). [c.39]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Значительный интерес представляет сополимеризация ФМ с ненасыщенными полиэфирными олигомерами для получения композиционных материалов с пониженной горючестью [33]. В этом случае композиции отверждают с применением органических пероксидов, распад которых активируют введением различных ускорителей. Универсальной инициирующей системой, обеспечивающей получение прочных изделий без внутренних напряжений, в том числе, при температуре окружающей среды, является гидропероксид изопропилбензола - пафтенат кобальта. В качестве активаторов используют различные соли кобальта, марганца, хелаты металлов. С применением для инициирования наряду с гидропероксидом изопропилбензола и нафтенатом кобальта марганцевоорганического катализатора, образующего донорно-акцепторный комплекс с фосфорсодержащим акрилатом, удается в мягких условиях повысить глубину отверждения и получить полимерные материалы с улучшенными свойствами [32]. Установлено, что ряд исследованных катализаторов синтеза ФМ оказывает ускоряющее влияние на процесс сополимеризации фосфорсодержащих диметакрилатов с ненасыщенными полиэфирными олигомерами. Выявлена взаимосвязь между количеством катализатора и ингибитора в полимеризуемой системе и временем желатинизации композиций. [c.98]

Наибольшее число соответствующих экспериментальных данных, а следовательно, и попыток количественного выделения резонансной составляющей, известно для замещенных производных бензола. При наиболее упрощенном подходе резонансную составляющую отдельно не учитывают, а вместо этого вводят новые постоянные о-" [10, 71] и (Т+ [380, 381]. Последние характеризуют повышенный резонансный вклад акцепторных (—К)- или донорных (-[-К)-заместителей. Отметим, что этот путь используют многие авторы, а применение уравнения Гаммета с постоянными а- или а+ (вместо а° или а)—распространенный практический способ учета полярного сопрялсения с реакционным центром (для обзора см. [72, с. 2 82]). [c.201]

Акцепторные хлориды при взаимодействии со стехиометрическими количествами R4N 1 обычно количественно превращаются в соответствующие хлоридные комплексы. С другой стороны, низкие донорные числа )Л 8ЬС15 тионилхлорида и сульфурилхлорида обусловливают плохую растворимость в них ионных и галогенных соединений переходных металлов. Поэтому в их растворах не образуются хлоридные комплексы щелочных и щелочноземельных металлов, а также большинства переходных металлов. Таким образом, эти растворители имеют ограниченное применение. В основном их используют для получения хлоридных комплексов некоторых элементов с объемистыми катионами типа [R4N[ . [c.40]

При использовании карбоксилсодержащих ПАВ типа стеарино-бой и олеиновой кислот, так же как и при использовании карбоксилсодержащих полимеров, возможно образование солевых и ион-дипольных связей. В ряде случаев на поверхности могут образовываться комплексные соединения. Кроме специфического взаимодействия наблюдается донорно-акцепторное взаимодействие с так называемыми центрами адсорбции второго рода, к которым относятся ненасыщенные атомы кремния. Уровень специфического взаимодействия снижается при переходе от Si02 к силоксанам [181], в том числе силанов с функциональными группами [181а]. Поскольку эффективность применения силанов и других ПАВ чаще сводится не столько к росту прочности адгезионных соединений, сколько к повышению их водостойкости, можно сделать вывод, что, очевидно, на реальных поверхностях образуется набор связей различной интенсивности. Их соотношение и, следовательно, конечный эффект зависят от многих факторов, включая число, природу и расположение активных центров на субстрате, структуру и характер функциональных групп аппрета и т. д. [c.44]

В продукте одноэлектронного восстановления неспаренный электрон может занимать одну из вакантных й-орбиталей металла, так что состояние окисления последнего определится зарядом промежуточной комплексной частицы. Ее устойчивость будет зависеть от ряда факторов, в том числе и от я-акценторных свойств лиганда. я-Акцепторные лиганды понижают, как известно, энергию орбиталей, локализованных преимущественно на атоме металла-комплексообразователя, и увеличивают прочность связи лгеталл—лиганд (по механизму образования дативной связи). Электрохимические исследования координационных соединений металлов хелатного типа с я-акцепторными лигандами представляют самостоятельный теоретический интерес в плане углубленного изучения механизмов сложных процессов на электродах. Эти хелаты находят все большее применение как активные катализаторы в превращениях ненасыщенных органических соединений. Кроме того, подобные комплексы, содержащие центральный атом в низкой степени окисления, могут, вероятно, использоваться в процессах связывания окиси углерода, а также перевода азота в активную форму. [c.129]

В наших предыдущих работах подробно исследовалась ассоциация и электроно-донорно-акцепторная способность этилендиамина. Было показано, что этилендиамин является хорошим донором /донорное число оценено на1 и 50+3/ и плохим акцептором электронов I. Это объясняет сравнительно слабую водородную связь в жидком этилендиамине /энергия ассоциации составляет 3,8 ккал/моль /. Цзлью настоящей работы является термохимическое изучение изменения донорной способности и ассоциации в диаминах при введении в молекулу этилендиамина концевой ОН -группы /1,2-про-пилендиамин/ и мостиковых СН2-групп /1,3-тримгтилендиамин к I,б-гексаметилендиамин/. Для решения этой задачи нами был выбран термохимический метод, примененный нами ранее для изучения жидкого этилендиамина 2 [c.434]

Энантиоселективность хиральных сорбентов, получаемых гетерогенизацией мономерных или полимерных молекул на поверхности оксидов, должны обеспечивать как минимум трехточечное взаимодействие привитых хиральных лигандов или фрагментов полимерной цепи с оптически активным субстратом согласно известному принципу Далглиша [272]. К числу таких взаимодействий относят донорно-акцепторные, водородные, стерические и др., поэтому прививаемые хиральные молекулы имеют сложное строение с несколькими функциональными группами различной природы. Эффективность действия хиральных сорбентов определяется разницей в энергии образования диастереомерных комплексов субстрат — лиганд. Помимо правильного выбора хиральных лигандов важное значение имеет способ получения хиральных сорбентов. Их синтез достаточно трудоемок и требует применения дорогостоящих реагентов по следующим причинам а) необходимость сохранения хиральной конфигурации прививаемых лигандов б) сохранение после прививки реакционной способности функциональных групп, обеспечивающих [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология