Коэффициент концентрированных растворов

Коэффициенты эластичности Гиббса можно легко вычислить по кривой зависимости поверхностного натяжения от концентрации. Китченер и Кумпер (1959) приводят некоторые данные для растворов додецилсульфата натрия, из которых видно, что слабая эластичность проявляется с 0,0001 М растворами при толщине пленки 0,01 — 0,001 мм. Молшо ожидать, что с более концентрированными растворами при образовании очень тонкой пленки коэффициенты эластичности будут выше. (Например, 0,1 М растворы при толщине пленки 0,1 мкм имеют коэффициент эластичности Гиббса --100 дин/см. Таким образом расширение на 1% будет увеличивать местное натяжение на 1 дин1см для каждой стороны пленки.) [c.87]

С чем связано такое стремление Во-первых, с желанием уйти из той области концентраций, для которых не существует достаточно удачных и общепризнанных методов математического описания коэффициентов активности реагирующих частиц. Потому столь притягательными для экспериментатора оказываются дебаевская область концентраций при исследовании растворов электролитов или близкие к ней области, где для описания коэффициентов активности часто считают допустимыми использование уравнений Дэвиса, Васильева и других модификаций уравнения Дебая — Хюккеля. Правда, большинство исследований комплексообразования в растворах электролитов в настоящее время осуществляют в концентрированных растворах. Но эти растворы концентрированы не по самим реагентам, а по вспомогательной соли, химическими реакциями с ионами которой на практике считают возможным пренебречь. Стремление работать на таких инертных солевых фонах основывают на допущении, что на коэффициенты активности реагентов существенное влияние оказывает лишь солевой фон , и при изменении концентраций самих реагентов в изучаемой области состава систем изменения коэффициентов активности можно считать пренебрежимо малыми. Но пределы допустимости такого приближения требуют экспериментального выяснения. По крайней мере общепризнанным является стремление поддерживать концентрации реагентов на уровне, значительно более низком, чем концентрация солевого фона , хотя насколько более низком — вопрос часто остается открытым. [c.165]

В концентрированных растворах все три коэффициента активности различаются по величине. В достаточно разбавленных растворах, где величины х, с и т для компонента пропорциональны друг другу, коэффициенты активности у, / и у равны между собой. [c.212]

Для концентрированных растворов предложена [82] формула, представляющая коэффициент диффузии как функцию активности растворенного вещества [c.46]

Указанные пределы в каждом случае делили на коэффициент безопасности, выбираемый с учетом периодичности определения содержания опасных примесей, а также возможности местного концентрирования раствора и выпадания из него примеси. [c.144]

Сочетая уравнепия (1.10) и (1.6), получим связь между практическим и теоретическим осмотическими коэффициентами (для не слишком концентрированных растворов) [c.22]

При этом необходимо отметить, что данное сравнение проводится в области концентрированных растворов, где любые методы расчета осмотического коэффициента неприменимы. [c.27]

Определение ориентации и формы пор по скорости диффузии через мембрану. Метод основан на наблюдении скоростей диализа и на предположении, что в мембране происходит свободная диффузия. Два раствора с различными концентрациями одного и того же вещества разделяют полупроницаемой мембраной, поры которой пропитаны растворителем, причем диаметр пор значительно превосходит диаметр частиц диффундирующего вещества. Под влиянием градиента концентрации, так же как и в свободном растворе, происходит диффузия вещества в сторону менее концентрированного раствора и диффузия воды в обратном направлении. При этом коэффициент диализа Рд может быть определен из выражения [111] [c.106]

Левая сторона этого уравнения представляет собою обратную величину буквенного выражения, нанесенного на оси ординат диаграммы (1-24), и заключает в себе коэффициент диффузии концентрированного раствора. Вязкость относится к раствору. Обозна- [c.47]

Закон действующих масс в виде (IV.30) справедлив лишь для слабых электролитов в их разбавленных растворах. При его применении к концентрированным растворам и к растворам сильных электролитов необходимо учитывать поправочные коэффициенты (см. стр. 179 и сл.). [c.177]

Изотермические равновесия в тройной жидкой системе. В концентрированных растворах коэффициент распределения не остается постоянным. При введении значительного количества третьего компонента изменяется взаимная растворимость двух первых. Это делает более сложными и многообразными [c.336]

Разность потенциалов ф"—ф. как было упомянуто в 48, нельзя измерить. Коэффициенты активности также нельзя измерить ни порознь, ни в комбинации 1п/,- —Поэтому уравнение (50.6) не представляет собой экспериментально проверяемого соотношения между измеряемыми величинами. Однако в принципе можно рассчитать методами статистической термодинамики, и можно показать, что разность потенциалов ф"—ф определяется уравнением (50.6) как величина, имеющая физический смысл. Правда, практически ситуация несколько иная, поскольку до сих пор точный расчет Д. удается провести только для предельного случая бесконечного разбавления. Для разбавленных растворов электролитов существуют приближенные формулы, при помощи которых можно примерно определить ф"—ф. Для концентрированных растворов электролитов в настоящее время нужно ограничиваться утверждением, что ф"—ф, по крайней мере в принципе, является физически определяемой величиной. Аналогичные рассуждения справедливы в особенно важном случае, когда одна фаза является раствором электролита, а другая металлическим проводником. Тогда разность потенциалов называется потенциалом отдельного электрода. Этот вопрос будет рассмотрен в 52. [c.247]

Следует иметь в виду, что коэффициент диффузии в газах, вычисляемый но формуле (11.41), может считаться независимым от концентрации диффундирующего вещества. Коэффициент диффузии в жидкостях весьма существенно изменяется с изменением концентрации. Формула (11.42). справедлива только для разбавленных растворов. Для концентрированных растворов необходим соответствующий пересчет, для которого может бь[ть рекомендована зависимость [c.264]

В идеальном растворе Тд,= 1, но у, и Ус равны единице. В не очень концентрированных растворах (с < 1 моль/л) коэффициенты активности Ул- Ут и Ус можно считать практически одинаковыми. [c.130]

Коэффициент диффузии полимера чаще всего оценивают по скорости изменения показателя преломления п раствора при диффузии макромолекул из более концентрированного раствора в чистый растворитель. [c.41]

Рассмотрение совокупности электродных процессов и побочных реакций показывает, что для достижения максимальных выходов по току необходимо работать с концентрированными растворами хлористого натрия. Обычно электролиз ведут с небольшим коэффициентом разложения, выводя из электролизера раствор, содержащий 270—280 г/л МаС1. [c.161]

В нервом корпусе выпарной прямоточной установки (см. рис. 1Х-2) наименее концентрированный раствор получает необходимое для выпаривания тепло от греющего пара наиболее высоких рабочих параметров, а в последнем корпусе наиболее концентрированный (и наиболее вязкий) раствор выпаривается при помощи вторичного пара наиболее низких параметров. Таким образом от первого корпуса к последнему (по ходу раствора) повышается концентрация и понижается температура выпариваемого раствора, что приводит к возрастанию его вязкости. В результате коэффициенты теплопередачи уменьшаются от первого корпуса к последнему. [c.356]

В многокорпусных противоточных установках (см. рис. IX-3) в первом корпусе наиболее концентрированный раствор выпаривается за счет тепла пара наиболее высоких параметров, в то время как в последнем корпусе исходный раствор самой низкой концентрации получает тепло от вторичного пара, имеющего наиболее низкие давления и температуру. Поэтому при противотоке коэффициенты теплопередачи значительно меньше изменяются по корпусам, чем при прямотоке. [c.356]

В настоящее время можно считать уже установленным фактом, что на графике зависимости коэффициента активности от концентрации наблюдается минимум, а в концентрированных растворах коэффициент активности зачастую превышает единицу, в то время как, согласно теории межионного взаимодействия, коэффициент активности должен монотонно уменьшаться с увеличением концентрации. Ниже приводится эмпирическое уравнение для зависимости коэффициента активности от концентрации, которое хорошо соответствует экспериментальным данным вплоть до концентрированных растворов [c.333]

Э. д. с. гальванического элемента из двух водородных электродов, погруженных в 0,1 и 0,005 т растворы НЫОз, при 25° С равна 0,07269 В. Вычислить V азотной кислоты в более концентрированном растворе. Коэффициент активности ( ) для 0,005 т НМОз равен 0,927. (Сравнить полученную величину с табличной). [c.156]

Таким образом, преимущество симметричного способа нормировки заключается в том, что в нем все компоненты рассматриваются одним и тем же способом это особенно удобно при изучении концентрированных растворов. Коэффициенты активности (ХП.97) имеют простой смысл. Они равны отношению реального парциального давления к тому, которое наблюдалось бы, если бы раствор был идеальным. Таким образом, при использовании симметричного способа нормировки коэффициента активности являются непосредственной мерой отклонения раствора от идеальности. [c.319]

В концентрированных растворах сильных электролитов коэффициенты активности по причинам, которые здесь рассматрнваться не могут, иногда оказы-ваю ся больше еднинцы. [c.77]

Величина К хотя и не сильно, но все же меняется с изменением концентраций, так как приведенные данные относятся к не очень разбавленным растворам. Ири больших разбавлениях отношение (VIII, 41) становится постоянным. Если ввести в уравнение (VIII, 41) соответствующие коэффициенты активности, значение константы становится постоянным и в более концентрированных растворах. [c.289]

Во всех предыдущих примерах допускалось, что коэффициент активности растворенных ионов равен единице, и вместо произведения активностей (XVIII,99) пользовались произведением растворимости (XVIII, 100). В более концентрированных растворах коэффициент активности уже нельзя принимать равным единице и следует пользоваться произведением активностей. [c.515]

Дальнейшее развитие теории межионного взаимодействия дало возможность уточнить математические решения и расширить области ее применения. Для учета возможности образования ионных ассоциатов, влияния энергии теплового движения ионов, уменьшения диэлектрической постоянной с ростом концентрации раствора оказалось необходимым при вычислениях коэффициентов активности концентрированных растворов электролитов использовать полуэмпири-ческие ( юрмулы [c.14]

При разделении или концентрировании растворов солей обратным осмосом величину ф иногда называют коэффициентом солезадержания или просто солезадержанием мембраны. При разделении ультрафильтрацией величину ф часто называют коэффициентом задержания растворенного вещества. [c.18]

При противоточиом питании наиболее высокая концентрация раствора достигается в первом корпусе, где и температура кипения наибольшая. Поэтому значительного падения коэффициента теплопередачи в корпусе с наиболее концентрированным раствором не происходит и коэффициенты теплопередачи мало изменяются по корпусам. Это является наиболее сушественным преимуществом противоточного питания перед прямоточным. Кроме того, при противоточиом питании количество воды, выпариваемой в последнем корпусе, меньше, чем при прямоточном З1итании, что уменьшает нагрузку на конденсатор (при выпарке [c.491]

Пример VII, 16. Для концентрирования раствора Mg b имеется выпарной аппарат общей (наружной) поверхностью труб F = 65 м н длиной трубки I = 3,5 м. Определить максимальную производительность аппарата (но исходному раствору), если раствор концентрируют от с =12 вес. % до с = 33 вес. %. Коэффициент теплопередачи, отнесенный к наружной поверхности труб, k = 1100 вт м -град). Выпаривание происходит при атмосферном давлении. В качестве теплоносителя используют насыщенный водяной пар с температурой =145° С. Исходный раствор поступает в выпарной аппарат при о = 20°С. [c.224]

Наконец, для слабого раствора ПАВ, добавленного к относительно более концентрированному раствору поверхностно-неактивного электролита (например, КаС1), с (1п а ) = (1 (1п 7 с,), где — коэффициент активности ПАВ в этой среде. [c.85]

Заметим, что поглощение примесей растворами (барботирование возду ха через жидкий поглотитель) относится к одному из наиболее часто применяемых способов и позволяет использовать высокие скорости пробоотбора (до 30-50 л/мин) [24,40,41]. Преимуществом данного способа является также то, что для последующего определения можно брать гишк-вотную часть раствора или (в случае парофазного варианта) паров над ним К недостаткам абсорбционного пробоотбора следует отнести невозможность получения представительной пробы при наличии в воздухе аэрозолей и твердых частиц, что характерно для большинства суперэкотоксикантов, а также невысокие коэффициенты концентрирования. Кроме того, при отборе больших объемов существенно возрастает пофешность, связанная с испарением поглотительного раствора или потерей целевых компонентов из-за высоких скоростей аспирирования По этим гфичинам абсорбцию редко используют для извлечения указанных веществ из воздуха. Так, концентрирование ХОП осуществляют в поглотительных приборах, заполненных ДМФА [421 Д.пя извлечения хлорированных углеводородов и фосфорорганических пестицидов применяют раствор этиленгликоля в глицерине. [c.179]

Навеску пробы 1 г растворяют в смеси концентрированных соляной и а.зотной кислот (3 1), раствор выпаривают на водяной бане до минимально возможного объема, затем три раза выпаривают с бромоводородпой кислотой для удаления АзВгз. Последний раз выпаривают досуха. Добавляют 3—4 мл НС1 и разбавляют водой до 50 мл. Далее приливают по каплям КОН (сначала 20 %-й, затем 5 %-й) до тех пор, пока первоначально выпавший осадок не растворяется от прибавления 1—2 капель НС1. Добавляют В1(ЫОз)з из расчета получения от 10 до 3 мг В1(0Н)з, последний осаждают 5 %-м КОН. Осадок центрифугируют, промывают три раза водой, этиловым спиртом, эфиром и взвешивают. Рассчитывают коэффициент концентрирования [c.315]

Для количественной оценки свойс1в сильных электролитов и концентрированных растворов слабых электролитов (т. е. электролитов, для которых теория электролитической диссоциации неприменима) вводятся понятия активности и коэффициента активности (Льюис). [c.9]

НОЙ функции В зависимости от роста силы тока. Угловой коэффициент полу-чающ ихся прямых зав1исит от концентрации (рис. 47). При весьма разбавленный растворах, угловой коэффициент близок к единице, для концентрированных растворов он приближается. к нулю. [c.89]

Опыт 2. Влияние pH среды на окислительно-восстано-вительный потенциал перманганата калия. В три пробирки положить по кристаллику КМПО4 и по два кристаллика МагЗОз. Прилить по 10—15 капель в первую пробирку— разбавленной серной кислоты, во вторую — концентрированного раствора едкого натра, в третью — дистиллированной воды. Записать изменение окраски в каждой пробирке. Применяя ионно-электронный метод, расставить коэффициенты в уравнениях реакций [c.130]

Излагая тему электроцроводности растворов, следует уделить как можно больше внимания современным воззрениям на теорию сильных электролитов. Слушатели должны четко усвоить и широко применять на практике в будущем такие понятия, как активность ионов, коэффициент активности, ионная сила раствора, подвижность ионов и т. п. Особо следует подчеркнуть, что по современным воззрениям в более концентрированных растворах электролитов между заряженными ионами возникает взаимодействие не только электростатического, но и химического порядка, что приводит к возникновению так называемых ионных двойников и тройников, а также незаряженных ассоциированных соединений. В частности, все эти явления служат причиной особенности поведения [c.56]

Исходя из того, что сильные электролиты полностью диссоциированы, можно было ожидать, что коэффициент Вант-Гоффа I для электролита, диссоциирующего, например, на два иона, должен равняться двум не только в разбавленных, но и в достаточно концентрированных растворах. Однако опыты не подтверждают этого. Коэффициент I в растворах сильных электролитов в значительной степени зависит от концентрации электролита, уменьшаясь с увеличением концентрации раствора. Такая зависимость I от концентрации в растворах объясняется взаимодействием ионов между собой. [c.115]

Коэффициенты активности различных ионов различны. Кроме того, они изменяются в зависимости от условий, в частности, при изменении концентрации раствора. В концентрированных растворах коэффициент активности обычно меньше единицы, а с разбавлением раствора он приближается к единице. Значение /, меньшее единицы, указывает на взаимодействие между ионами, приводяшее к их взаимному связыванию. Если же коэффициент активности близок к единице, то это свидетельствует о слабом межионном взаимодействии. Действительно, в очень разбавленных растворах средние расстояния между ионами настолько велики, что действие межионных сил почти не проявляется. [c.241]