Дегидратация и дегидрогалогенирование

На примере образования бутена-2 из н-бутилового спирта можно иллюстрировать то, что характерно для дегидратации и не характерно для дегидрогалогенирования двойная связь может образоваться в положении, удаленном от атома углерода, связанного с ОН-группой. Эта особенность обсуждается в разд. 5.21. Для получения алкенов обычно предпочитают дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, поскольку в этом случае направление образования двойной связи более определенно. [c.159]

См. также, Дегидратация, Дегидрогалогенирование, Хелетропные реакции. [c.474]

В зоне пиролиза многие полимеры разрушаются за счет реакций отщепления — деполимеризации, дегидратации, дегидрогалогенирования и др. Следует отметить, что с изменением температуры соотношение между скоростями этих реакций меняется, меняется и механизм деполимеризации. Как видно из рис. 3, при [c.22]

Если частицы отщепляются от разных атомов, напр, при 3- или 7-Э., между этими атомами образуется новая связь. Э. по ионному механизму, к-рое может протекать по моно-молекулярной или бимолекулярной схеме, происходит, напр., при дегидрогалогенировании в присут. оснований, дегидратации, элиминировании аминов (см. Гофмана реакции), Э. по радикальному механизму — при дегидрогалогенировании в присут. в-в, инициирующих радикальные р-ции, напр. [c.708]

Дегидрогалогенирование этиленхлоргидрина над известью приводит к образованию окиси этилена, но наибольшее количество этого соединения в настоящее время получают непосредственным окислением этилена над серебряным катализатором. Окись этилена — очень нужное промежуточное соединение для синтеза большого числа органических веществ. Эта окись вступает в реакцию с водой, образуя этнленгликоль, диэтиленгликоль и т. д. вплоть до нолиэтиленгликолей с длинной ценью и молекулярнынг весом, достигающим 6000. Полезный растворитель, диоксан, получается дегидратацией диэтиленгликоля. [c.580]

Из этих четырех реакций две нужно отставить, хотя бы временно, поскольку каждая дает два изомерных алкена. Так, дегидратация вен ества А н дегидрогалогенирование вещества В приводят не только к желаемому алкену, но также и к 5 бутил-З-нонену. [Мы стараемся избегать получения смесей, хотя в данном случае 5-бутиЛ З-нонен и образуется в незначительных количествах (правило Зайцева).] [c.479]

Дегидратация соединения В и дегидрогалогенирование соединения Г могут привести только к 5-бутил-4-нонену, поскольку и Б и Г — симметрично построенные соединения. [c.480]

Элиминирование см. также Дегидратация и дегидрогалогенирование [c.685]

В данном случае, так же как и при дегидрогалогенировании, предпочтительно образуется наиболее замещенный алкен, т. е. наиболее устойчивый (разд. 6.4). При дегидратации предпочтительным продуктом будет наиболее устойчивый алкен. [c.169]

В разд. 5,15 и 5.22 было показано, что устойчивость алкенов определяет ориентацию дегидрогалогенирования и дегидратации. [c.179]

Однако в лаборатории обычно используют дегидрогалогенирование и дегидратацию. [c.385]

Алкены получают либо непосредственно дегидратацией спиртов, либо дегидрогалогенированием промежуточных алкилгалогенидов чтобы избежать перегруппировки, часто проводят дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, хотя этот путь включает дополнительную стадию (иногда в реакции элиминирования используют алкилсульфонаты, разд. 21.8). [c.516]

Его МОЖНО синтезировать дегидрогалогенированием алкилгалогенида с таким же углеродным скелетом или дегидратацией спирта. Если галоген или гидроксильная группа присоединены к С-2, то образуется некоторое количество нужного продукта, но значительно больше его изомера, 2-метилбутен а-2 [c.517]

Дегидрирование алканов С Н2п+2 Дегидрогалогенирование С Н2п+1 Hal Дегидратация спиртов [c.48]

Правило Зайцева при дегидрогалогенировании и дегидратации галогеналканов и спиртов протон преимущественно отщепляется от наименее гидрированного (имеющего меньшее число атомов водорода) углерода. Одним из факторов, объясняющих эмпирическое правило Зайцева, является различная устойчивость изомерных алкенов при дегидратации и дегидрогалогенировании образуется наиболее замещенный, термодинамически более устойчивый алкен (подробно об этом см. в след, разделе). [c.64]

Правило Зайцева. Отщепление атома водорода в реакциях дегидрогалогенирования и дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода (т.е. связанного с наименьшим числом атомов водорода). [c.324]

Д.-биполярный апротонный р-ритель, применяемый в гфоиз-ве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств, кожи, полиимидов и т.п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов из газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматич. углеводородов, селективной очистки минер, смазочных масел, для растворения красителей гфи крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. св-вами, при галогенировании, гидрохлорировании, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формилировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтич. пром-сти для очистки кристаллизацией сульфата дигидрострептоми-цина, ацетата гидрокортизона и др. [c.65]

ДМАА И ДМСО легко протекают процессы циклизации, дегидратации, дегидрогалогенирования и некоторые реакции кислот Льюиса. В таких растворителях анионы гораздо легче вытесняют заместители у атома углерода [12] или водорода [13] и являются более сильными основаниями (по сравнению с льюисовыми основаниями), чем в протонных растворителях [1]. В апротонных растворителях не происходит образования водородной связи между анионом и растворителем (что наблюдается в протонных растворителях), поэтому анионы менее сольватированы и более реакционноспособны [1]. Многие полярные апротонные растворители сильно сольватируют только катионы [14] и обладают высокими константами диэлектри- [c.6]

Аналитическая реакционная газовая хроматография (АРГХ) предусматривает совместное использование химических и хроматографических методов исследования, причем химические превращения могут быть выполнены в одном из звеньев хроматографической системы [301. Типичными химическими реакциями, осуществляемыми в АРГХ, являются гидрирование и дегидрирование, гидрогенолиз, дегидратация и дегидрогалогенирование. этерификация и декарбоксилирование, обмен функциональными группами между реактантом и реагентом и другие реакции, приводящие к образованию соединений, заметно отличающихся по летучести и параметрам удерживания от веществ, присутствующих в исходной пробе. Использование этих реакций для целенаправленного химического тестирования индивидуальных соединений или компонентов сложных смесей позволяет расшифровывать структуры весьма сложных объектов анализа (например, природных веществ), представленных в микрограммовых количествах. В связи с этим методы АРГХ особенно ценны при исследовании природы микропримесей и в функциональном анализе органических соединений [c.189]

Хотя для получения олефинов из спиртов простейшим способом является прямая дегидратация, часто выбирают более длительный путь дегидрогалогенирование соответствующих алкилгалогенидов или детозилироваине эфирав п-толуолсульфокислоты. Прежде всего этот путь наиболее приемлем, когда дегидратация, протекаю-ш,ая по Е1-механизму, может привести к смеси олефииов или к продуктам перегруппировки. Прн использовании высоких концентраций сильных оснований названная реакция почти всегда протекает по бимолекулярному механизму. [c.312]

Кроме того, А. можно синтезировать теми же способами, что и соединения с одной двойной связью дегалогенирова-нием, дегидрогалогенированием, дегидратацией, а также пиролизом енолфосфатов [c.99]

N-B. получают каталитич. присоединением азолов к ацетилену, С-В,-дегидрогалогенированием соответствующих Р-галогенэтильиых производных или дегидратацией Р-гид-роксиэтильных производных. Количеств, определение В. ос- [c.368]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Получают Е дегидрогалогенированием гаюгенопроиз-водных углеводородов, дегидратацией ацети теновых спиртов [c.127]

Осн. пром. способы получения низших Н.у.-пиролиз метана и прямогонного бензина. Значит, кол-ва Н. у. образуются При крекинге нефтяного сырья. Для получения высших Н. у. используют процессы дегидратации соответствующих спиртов, дегидрогалогенирование галогеналканов и дегидрирование насыщ. углеводородов. [c.208]

См. также Распад, Расщепление бимолекулярные 1/1180 5/938, 939 водорода, см. Дегидрирование. Де-гидропаликонденсация воды, см. Дегидратация восстановительные 2/874,934 3/77, 79, 80, 1130 галогена, см. Дегалогенирование галогеноводорода, см. Дегидрогалогенирование [c.757]

Часто термин декарбоксилирование используют для обозначения а1имини-рования диоксида углерода из молекулы органического соединения и в тех случаях, когда происходят и какие-либо другие процессы (дегидрогалогенирование, дегидратация и др.). например [c.167]

Важнейшие из этих метоцов синтеза, имэюцле наиболее общее применение — дегидрогалогенирование алкилгалогенидов и дегидратация спиртов. Обоим методам присущ один и тот же недостаток водород может отщепляться от любого из атомов углерода, соседних с углеродом, связанным с X или ОН, вследствие чего часто образуются изомеры. Поскольку изомерия обычно касается только положения двойной связи, это не имеет значения в тех случаях, когда необходимо превратить алкен в алкан. [c.154]

Дегидрогалогенирование 2-хлор-1-фенилпропана или дегидратация 1-фенилпропанола-2 может привести к двум соединениям 1- или 3-фенил-пропену. В действительности образуется только первое соединение. В разд. 5.15 и 5.22 было показано, что при элиминировании, когда возможно образование изомерных алкенов, предпочтительно получается наиболее устойчивый алкен [c.385]

Прочие методы синтеза енинов. Конденсация терминальных ацетиленов в уксусной кислоте в присутствии солей меди(1) ведет к енинам (конденсация Штрауса) эту методику используют для промышленного производства винилацетилена из ацетилена. Ряд енинов можно получить дегидратацией р-гидроксиацетиленов, легко доступных по реакции ацетиленидов с эпоксидами. Дегидратация а-гидрокснацетиленов также дает сопряженные енины в некоторых случаях удобным методом приготовления простых енинов является дегидрогалогенирование ненасыщенных дигалогенидов, например в синтезе винилацетилена из бутадиена. [c.272]

Образование л-связи при дегидратации спиртов происходит в присутствии кислот (при каталитической дегидратации в качестве кислот выступают оксиды с их кислотными центрами) аналогично дегидрогалогенированию (отщеплению ПГ), дегидроаминированию (отщеплению НКз), дегидросуль-фидированию (отщепление ЗКг) [c.212]

Элиминирование представляет собой процесс, обратный присоединению. Элиминирование водорода называют дегидрированием, а отщепление воды — дегидратацией. Другими примерами могут служить дегидрогалогенирование (отщепление галогеноводорода), декарбоксили-рование (отщепление диоксида углерода) и декарбонилирование (отщепление монооксида углерода). [c.136]

Как видно из приведенных данных, реакции дегидратации и дегидрогалогенирования протекают региоселективно. Изомерный состав продуктов указанных реакций элиминирования определяется правилом Зайцева. [c.64]

Реакции элиминирования занимают важное место в препаративной и теоретической органической химии. Они классифицируются как по формальному признаку (взаимному расположению уходящих атомов или групп), так и по их механизмам. Если уходящие элементы были связаны с одним и тем же атомом углерода, то речь идет об а-элиминировании (см. разд. 2.4), если же они находились у соседних С-атомов, то перед нами - наиболее распространенный вид рассматриваемого превращения - ( -элиминирование (дегидрогалогенирование, дегалогенирование-см. разд. 2.3.1, дегидратация-см. разд. 3.1.6, дезаминирование первичных аминов и термолиз четвертичных аммониевых основа-ний-см. разд. 7.2, синтез кетенов-см. разд. 6.1.3.2, пиролиз ацетатов-см. разд. 6.1.3.4). Отщепление элементов из 1,3-положений называют у-элиминированием и обычно используют для синтеза циклопропанов (см. разд. 1.2.3.1 10.1.1 10.2.7). Чаще всего в качестве одного из уходящих элементов выступает атом водорода (в виде протона). Выше были рассмотрены механизмы элиминирования, когда протон отщеплялся в быстрой стадии от образовавшегося карбокатиона ( 1-механизм) и когда он отщеплялся одновременно с другой уходящей группой в стадии, определяющей скорость реакции ( j-механизм). [c.152]

Типичные способы получения алкенов основаны на реакциях элиминирования. Элиминирование — это отщепление двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними дополнительной л-связи. Атомы углерода при элиминировании переходят из sp - в sp -гибридное состояние. Основные реакции элиминирования а) дегидрогалогенирование (отщепление галогеноводо-рода) при действии спиртовых растворов щелочей на моногалогени-ды б) дегидратация спиртов при нагревании с серной кислотой [c.294]

Зайцева правило — реакция элиминирования, в ходе которой наиболее предпочтительно образование алкена с наибольшим числом заместителей. Уходящая часть отрывается в виде аниона. При дегидратации вторичных и третичных спиртов, а также при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгапогенидов под действием оснований протон отщепляется преимущественно от наименее тдрогенизирован-ного атома углерода [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология