Электродвижущая сила эдс скачки потенциалов и эдс

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

На поверхности контакта двух проводящих фаз электрохимической системы (различной химической природы, агрегатного состояния и типа проводимости) наблюдаются скачки потенциала. Сумма скачков потенциала на всех границах раздела фаз равновесной электрохимической системы называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента или цепи. Она может быть непосредственно измерена как разность потенциалов фаз, находящихся на концах цепи. Для электрохимических систем характерны три основные типа скачков потенциала скачки потенциала металл — раствор, раствор — раствор и металл — металл. [c.280]

Скачки потенциалов на границах фаз 365 2. Электродвижущая сила гальванического элемента 368 3. Типы электродов 371 4. Стандартные электродные потенциалы и правило знаков 373 5. Концентрационные элементы. Диффузионный потенциал 375 6. Зависимость ЭДС от температуры 377 7. Измерение некоторых физико-химических величин методом ЭДС 380 8. Электродные процессы 382" [c.400]

Скачки потенциала и электродвижущая сила [c.519]

Ввиду того что абсолютные электродные потенциалы входят в выражение электродвижущей силы с противоположными знаками, они могут быть заменены величинами, отличающимися от них постоянным слагаемым. Вместо абсолютного электродного потенциала, равного скачку потенциала на границе металл -раствор, удобно использовать ЭДС элемента, содержащего кроме данного металла и раствора еще и другой электрод, который во всех случаях должен быть одним и тем же. В качестве такого электрода сравнения принят стандартный водородный электрод, принцип действия которого будет рассмотрен в дальнейшем. [c.234]

Если электрод идеально поляризуем, т.е. через его поверхность раздела не могут проходить электрические заряды, то последнюю легко довести до любого заданного потенциала и поддерживать с помощью внешнего источника электродвижущей силы. Обозначим потенциал в точках электролита, находящихся в непосредственном контакте с электродом, через Фо- Этот потенциал будем отсчитывать от потенциала бесконечно удаленных точек раствора электролита. Если там же помещен электрод сравнения, то потенциал рассматриваемого электрода относительно него также равен Фо (если пренебречь изменением фазового скачка потенциала между металлом и раствором при заряжении первого). [c.68]

Основные электрохимические явления — это процессы, протекающие на границах различных фаз. Работа электрохимического элемента и его электродвижущая сила — это лишь суммарное проявление совокупности процессов, совершающихся на границах фаз, поэтому изучению молекулярных процессов на границах фаз, являющихся причиной возникновения на этих границах скачков потенциалов и, следовательно э.д.с., в теоретической электрохимии уделяется основное внимание. Однако отдельные скачки потенциала обычно нельзя измерить измеряются лишь электродвижущие силы. [c.519]

Электродвижущей силой Е называют разность потенциалов правильно разомкнутой цепи. ЭДС — наибольшая разность потенциалов элемента. Эта наибольшая разность получается, когда элемент работает в обратимых условиях. Если пренебречь или устранить скачок потенциала на границе двух растворов, то ЭДС цепи определяется величиной максимальной полезной работы, протекающей в гальванич еском элементе А = пРЕ. [c.209]

Электрической характеристикой электрода является потенциал, а электрохимической цепи —электродвижущая сила (э. д. с.), равная алгебраической сумме скачков потенциала, возникающих на границах раздела фаз, входящих в состав цепи. [c.468]

Пока не удалось определить скачок потенциала между двумя различными фазами, т. е. абсолютную разность электрических потенциалов, но можно измерить э. д. с. электрохимической системы Е, например, между точками Ь и д, расположенными в металлах М г и М2, и между точками а и г, находящимися в вакууме около поверхности указанных металлов. На рис. 84 показана правильно разомкнутая электрохимическая цепь, э. д. с. которой считается положительной, если электрический ток течет против часовой стрелки, и отрицательной, если электрический ток течет по часовой стрелке. Очевидно, что суммарная э. д. с. любой электрохимической системы равна сумме скачков потенциалов на границах фаз следовательно, электродвижущая сила электрохимической цепи, изображенной на рис. 84, [c.413]

Электродвижущая сила концентрационного элемента определяется по формуле (12) и равняется разности потенциалов двух от-отдельных электродов ( 1 и 2), если пренебречь значением скачка потенциала ( 3) в месте соприкосновения растворов двух различных концентраций (см. ниже о диффузионном потенциале). [c.295]

Электродвижущая сила гальванического элемента слагается из алгебраической суммы скачков потенциала (рис. 68) на границах всех разнородных фаз системы на границах металл [c.315]

Электродвижущая сила электрохимической цепи равна алгебраической сумме скачков потенциала, возникающих на границе всех фаз. [c.163]

Таким образом, разность потенциалов в водных растворах в отсутствие двойных ионных слоев отвечает контактному потенциалу, который имел бы место при погружении металлов в воду, если бы вода была изолятором. При других концентрациях, не отвечающих нулевым растворам, э. д. с. будет отличаться от только что рассмотренной на величину скачков потенциала в ионных двойных слоях. При этом ионные двойные слои образуются всегда так, что обусловленная ими э. д. с. удовлетворяет требованиям термодинамики. Из этого следует, что адсорбция каких-либо молекул на электродах, приводящая к изменению контактного потенциала — к изменению ионных двойных слоев, происходит всегда так, что электродвижущая сила остается прежней. Влияние адсорбции на потенциал двух металлов, погру- [c.384]

Практически при электролизе в электролите возникает так называемый диффузионный потенциал вследствие того, что концентрация ионов электролита в анодном и катодном пространствах изменяется, в результате чего между образующимися вновь растворами возникает добавочная разность (скачок) потенциалов. Эта добавочная разность потенциалов (диффузионный потенциал), или, как ее называют, обратная электродвижущая сила концентрационной поляризации электролита,. может быть выражена следующим уравнением [c.245]

Уравнение (3.6) приводит к выводу, что измерение разности потенциалов между двумя точками, находящимися в различных фазах, принципиально невозможно. Поэтому гальвани-потенциал на границе двух металлов, как и любые иные скачки потенциала на границе разнородных фаз, не может быть измерен какими бы то ни-было средствами. Между тем даже наиболее простая гальваническая цепь непременно содержит несколько таких скачков потенциала, В связи с этим, естественно, возникает вопрос, о каких доступных измерению значениях разности потенциалов может идти речь и что в действительности надлежит понимать под электродвижущей силой гальванического элемента. [c.52]

Фигурирующий в (5.8.23) напор электрического потенциала Аф называют обычно диффузионным или мембранным потенциалом. Он не поддается экспериментальному определению, но входит как составная часть в измеряемую на опыте электродвижущую силу гальванического элемента, наряду со скачками электрических потенциалов на границах раздела фаз. Из (5.8.23) имеем [c.321]

Электродвижущая сила гальванического элемента, составленного из двух различных электродов, например из медного (в растворе, содержащем ионы Си++) и цинкового (в растворе, содержащем ионы 2п ), будет равна разности скачков потенциала на границах Сы раствор ионов Си- и 2п раствор ионов т. е. [c.283]

Разность потенциалов, возникающую при контакте двух металлов в вакууме, называют вольта-потенциал ом или контактной разностью потенциалов (крп). Ответ на вопрос В какой мере контактный потенциал определяет электродвижущую силу гальванического элемента, в котором те же металлы используются в качестве электродов составляет суть проблемы Вольта. В течение XIX столетия мнения физиков и химиков по этому вопросу расходились. Физики склонялись к контактной теории возникновения скачка потенциалов, химики утверждали, что возникновение разности потенциалов между двумя металлами возможно лишь при наличии химической реакции на межфазной границе металл-раствор. И те и другие находили тому экспериментальное подтверждение. Так, группа металлов, контакт между которыми (ртуть - висмут, ртуть - серебро и др. (см. табл. 13.1)) в растворах, расплавах электролитов подтверждает контактную теорию Вольта. Однако такие пары металлов, как галлий-ртуть или индий-ртуть этой теории не следуют. Существующие объяснения этого явления наличием такого расплывчатого понятия как лиофильность-лиофобность теоретически не обоснованы и не всегда оправданы. [c.287]

Разность потенциалов, возникающую при контакте двух металлов в вакууме, называют вольта-потенциалом или контактной разностью потенциалов (крп). Ответ на вопрос в какой мере контактный потенциал определяет электродвижущую силу гальваниче ского элемента, в котором те же металлы используются в качестве электродов составляет суть проблемы Вольта [46]. В течение XIX столетия мнения физиков и химиков по этому вопросу расходились. Физики склонялись к контактной теории возникновения скачка потенциалов, химики утверждали, что возникновение разности потенциалов между двумя металлами возможно лишь при наличии химической реакции на межфазной границе металл - раствор. И те и другие находили тому экспериментальное подтверждение. Группа металлов, контакт между которыми (ртуть-висмут, ртуть-серебро и др. (см. табл. 2.1)) в растворах. [c.36]

Для определения воды в темных продуктах применяют электрометрический метод титрования [42]. При воздействии на раствор йода некоторой разности потенциалов в нем возникает обратная электродвижущая сила поляризации, вызванная образованием газовых электродов водородного и кислородного при этом ток в цепи отсутствует. Если же в растворе имеются вещества, реагирующие с водородом или кислородом, то электроды деполяризуются и измерительный прибор показывает резкое возрастание тока. В данном случае свободный йод является деполяризатором. Титрование производится до нулевого показания скачок потенциала в эквивалентной точке составляет 20—25 мв. Кривая изменения э. д. с. показана на рис. 14. [c.29]

Потенциалы на границах раздела жидкостей. Скачки потенциала на границах между двумя несмешивающимися жидкостями, в которых растворены электролиты, называются жидкостными (иногда также фазовыми) потенциалами, а элементы, электродвижущие силы которых образованы из таких потенциалов,— жидкостными цепями. Эти потенциалы возникают из-за неодинакового распределения разных сортов ионов между обоими растворителями. Тогда из одной фазы в другую переходит неодинаковое число катионов и анионов, электронейтральность растворов около границы раздела нарушается и на ней возникает скачок потенциала. [c.694]

Измерение величины электрокинетического ( )-потенциала имеет большое значение для решения вопроса об устойчивости коллоидных систем, -потенциал можно измерить при наблюдении электрокинетических явлений. Существование двойного электрического слоя и связанного с этим скачка потенциала на границе раздела фаз позволяет понять природу этих явлений. Как будет подробно описано далее, явления эти заключаются в возникновении электродвижущей силы в процессе относительного движения фаз коллоидной системы или же в передвижении этих фаз под влиянием электродвижущей силы, приложенной извне. [c.153]

Движение электронов по проводнику показывает, что между точками (а) и (Ь) имеется разность потенциалов, величина которой может изменяться от нуля до некоторого максимального значения Е. В дальнейшем нас будет интересовать именно это значение электродвижущей силы Е. Для ее определения разорвем проводник, замыкавший цепь, и к точкам (а) и ф) приложим разность потенциалов, в точности равную Е и противоположную по знаку. Если при этом сила тока в цепи (3.9) падает до нуля, то система приходит в состояние равновесия, при котором сумма всех скачков потенциала, включая приложенную извне разность потенциалов Е, также равна нулю. Поэтому можем написать [c.49]

Электродвижущая сила ячейки складывается из скачков потенциала на границах раздела электролит — электрод и падения потенциала по толщине электролита Ь [c.209]

Однако Фрумкин подчеркивает, что равенство мфь = мФо — ьфо не должно выполняться строго, так как скачки потенциалов будут изменяться под влиянием контакта фаз в результате изменения ориентации молекул воды. Действительно, для незаряженного ртутного электрода разность потенциалов между точками N ж L (см. рис. 99) равна 0,33 В. Тем не менее Фрумкин считает, что изменение скачка потенциала в поверхности металла под влиянием растворителя невелико, и поэтому величину в первом приближении можно принять для всех металлов постоянной, т. е. = = onst. Из постоянства ДЛя всех металлов следует, что величина электродвижущей силы правильно разомкнутой цепи, составленной из [c.387]

Изображенный на рис. 39 контур из проводников первого класса — двух металлов и раствора электролита, т. е. проводника второго класса, в простейшем виде представляет гальваническую цепь, которая может служить источником электрического тока. Разность потенциалов, 113меренная между двумя кусками одного и того же металла и оп-ределяюш,аяся выражением (3.8), представляет электродвижущую силу (э. д. с.) правильно разомкнутой гальванической цепи. Уравнение (18) показывает, что э. д. с. правильно разомкнутой гальванической цепи равна алгебраической сумме скачков потенциала на всех межфазных границах. [c.54]

Измерения электродвижущих сил. Для определения активности этим методом следует пользоваться гальваническими элементами без жидкостной границы. Это обусловлено тем, что на границе двух различных жидкостей возникает скачок потенциала, искажавший величину э.д,с., вызванную химической реакцией элемента. Таким элементом без жидкостной границы является, например, Pt, Н21НС1 (т) Ag ljAg, на электродах которого протекают реакции [c.220]

К началу нащего столетия природа электродвижущей силы гальванического элемента рассматривалась с двух точек зрения. Согласно первой, контактной теории Вольта, источником э. д. с. считали контакт между двумя металлами. По второй, химической, теории скачок потенциала целиком связывали с явлениями, протекающими на границе между металлом и раствором. По этой теории, при отсутствии иоппого двойного слоя на поверхно- [c.10]

А. Н. Фрумкин показал, однано, что оба эти представления недостаточны. Оказалось, что электродвижущая сила элемента складывается из разности скачков потенциалов в ионных двойных слоях на электродах и из контактного потенциала между двумя металлическими электродами Таким образом было выяснено значение абсолютных потенциалов и показано, что определение этих значений возможно только в результате рассмотрения строения границы раздела фаз электрод — полярная жидкость. [c.11]

Общую измеряемую электродвижущую силу можно рассматривать как сумм разностей потенциалов на границах Си Zn, Zn ] Zn 304 ( )> 2/П 30 (т)1Си304 [т] и Си304 (т) I Си. Поскольку выше было показано, что потенциалы в точках, расположенных внутри разных фаз, не могут быть ни вычислены, ни измерены никаким из известных методов, то в настоящее время мы не имеем возможности вычислять значения скачков потенциала на любой отдельной границе раздела фаз. [c.301]

Эти элементы соответствуют пирохнмическим элементам (без стеклянной диафрагмы), исследованным Горданом и Саккюро-м . Чистое натриево-оиликатное стекло в контакте с чистым хлористым свинцом дает потенциал около 500 мв, который понижается при введении ионов натрия в расплавленную соль. Зависимость электродвижущей силы от логарифма концентрации ионов натрия Ска линейна (фиг. 184). Стекло здесь [c.160]

Синха [25] разделял катионообменной мембраной два раство-ра соляной кислоты, а затем оттитровывал один из растворов гидроокисью натрия, периодически измеряя мембранный потен циал во время титрования. Уравнение (96) в этом случае неприменимо, потому что в титруемом растворе находятся два вида катиона вплоть до конечной точки титрования. Несмотря на это, точка эквивалентности отмечается скачком на кривой титрования. Этот способ титрования не рекомендуется из-за большей трудоемкости и меньшей точности, чем при использовании стеклянного электрода или индикатора. В то время как значение pH Б ходе титрования изменяется от 1 до 12, что соответствует изменению электродвижущей силы стеклянного электрода на 650 мВ, изменение потенциала мембраны составляет только около 55 мВ. Синха [25] оттитровывал также хлорид натрия раствором нитрата серебра с использованием анионообменной мембраны. Это титрование страдает теми же недостатками, что и кислотно-основное титрование в присутствии катионообменной мембраны. [c.279]

Выражение, стоящее в скобках, как это следует из (3.5), соответствует гальвани-потенциалу на границе металла Ме и Mej. Таким образом, э. д. с. нашей цепи определяется суммой трех скачков потенциала на границе металла Mej и раствора его соли, металла Ме.2 и раствора соли M gX и, наконец, на границе двух металлов Ме и Мб2. Но тот же самый результат был найден и непосредственным путем при рассмотрении цепи (3.9). Оба выражения электродвижущей силы цепи (3.10) и (3.13) оказались тождественными, но в то же время между ними существует очень большое различие. [c.53]