Кетены из хлорангидридов

С хлористым водородом кетен дает хлорангидрид уксусной кислоты—хлористый ацетил [c.215]

Хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие подвижный водород у а-углеродного атома, под действием енамина или вспомогательного основания прежде всего образуют кетен (см. разд. Г. 3.1.5 аналогично сульфохлориды превращаются в суль- [c.105]

К сложным эфирам приводят также р-ции С. с ангидридами, хлорангидридами, нитрилами, присоединение С. к кетенам [c.405]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Конденсация карбонильных соединений е кетеном [21. Альдегиды и кетоны конденсируются с кетеном в присутствии эквивалентного количества Б, т. с образованием хлорангидридов а, р-не- [c.33]

Превращение карбоновой кислоты в ее ближайший высший гомолог взаимодействием хлорангидрида с диазометаном, перегруппировкой образовавшегося диазокетона под действием окиси серебра в кетен и превращением последнего [c.22]

Важный способ отщепления галогена — получение кетенов из хлорангидридов кислот. [c.397]

Трифенилхлорметан требует для проведения реакции с кетеном в бензоле использования катализатора хлористого алюминия, но в нитробензоле реакция протекает без катализатора и приводит к образованию соединения 26 с хорошим выходом [21] после этерификации промежуточно образующегося хлорангидрида кислоты. [c.723]

Синтез с кетеном осуществляется, как и с непредельными углеводородами пропусканием кетена через смесь катализатора и а-хлорэфира в растворителе (сероуглерод, циклогексан, четыреххлористый углерод, диизопропиловый эфир и др.). Полученные хлорангидриды легко реагируют со спиртами, образуя смешанные эфиры гликолей. [c.63]

При действии на хлорангидрид высшей двухосновной кислоты гри-этиламином в эфирном растворе происходит дегидрогалоидирование и получается бифункциональный кетен, претерпевающий внутримолекулярную циклизацию с образованием продукта, который при гидро1изе и декарбоксилировании дает циклический кетон, например [c.82]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Соединения, содержащие подвижные атомы хлора, присоединяются к кетенам с образованием хлорангидридов II]. Иногда необходимо присутствие такого катализатора, как хлористый алюминий. Хотя а,р-дихлорэтилэтиловый эфир, а-хлорбензилметиловый эфир и трифенилхлорметан в использованных условиях (в бензоле или нитробензоле при комнатной температуре) вступают в эту реакцию, хлористый и бромистый бензил, бензотрихлорид, хлористый бензоил, хлорацетон, 2-хлор-2-нитропропан не реагируют. Однако хлорангидрид трихлоруксусной кислоты присоединяется к диметилкетену (пример б). Выходы обычно низкие. [c.362]

В литературе имеется сообщение об одном примере пиролиза хлорангидрида в кетен 125]. Хлорангидрид а-карбэтокси- -фен и лизовалериановой кислоты (III) при перегонке дает с высоким выходом (а,а -диметил бенз ил) кар бэтокси кетен (IV). [c.380]

Э. с. минер, к-т получ. действием последних, их атид-ридов или хлорангидридов на спирты. Э. с. карбоновых к-т (напр., ацетаты, акрилаты, формиаты) получ. этерификацией к-т спиртами ацилнрованием спиртов или фенолов ангидридами и хлорангидридами к-т, кетенами каталитич. алкилированием к-т или их солей алкилгалогенидамн, олефинами, диазосоединениями из альдегидов по р-ции Тищен- [c.723]

Некоторые реакционноспособные органические хлористые соединения реагируют с кетеном. Хлорбензилметиловый эфир конденсируется с кетеном, взятым в большом избытке, при комнатной температуре в отсутствие катализатора с образованием хлорангидрида (V) с выходом 70%. В случае а, р-дихлордиэти-лового эфира для реакции с кетеном требуется присутствие 10% хлористого алюминия. После обработки продукта реакции спиртом был получен эфир (VI) с выходом 43% [24]. Взаимодействие хлорметнлметилового эфира с кетеном в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса с последующей обработкой спиртом приводит к получению этилового эфира р-метоксипро-пионовой кислоты [233]. Трифенилметилхлорид не реагирует с кетеном в бензольном растворе при 50—60°, но в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре после приливания воды образуется кислота VII (R = Н) с выходом 35% [24], [c.211]

Дифенилкетен ( Hj) С СО получается действие. цинка на хлорангидрид дифенилхлоруксусной кислоты (С Н5)ХС1-С0С1. Аналогичным образом из бромангидрида а-бромизомасляной кислоты образуется простейший дизамещенный кетен алифатического ряда — диметилкетен [c.106]

Кетен в эфирном растворе при смешении с хлористым нитрилом дает с плохим выходом очень нестойкий хлорангидрид нитроуксусной кислогы, который при действии аммиака превращается в амид NO2—СНа—СО—NHa, кристаллическое стойкое вещество с темп. пл. 102—103°. [c.227]

Пероксиэфиры, производные аралкилгидроперекисей, считаются хорошими инициаторами низкотемпературной полимеризации для получения слабоокрашенных высокомолекулярных про-дукто в. Для этерификации использовались как кетен (прп О—50°С) , так н хлорангидриды кислотКогда реакция протекает с участием хлорангидридов, для связывания кислоты можно применять пиридин и бикарбонат натрия. Таким способом были получены эфиры из хлорангидридов моно- и дикар боновых кислот и гидроперекисей кумола, цимола и диизопро-пилбензола. Реакция проводится при комнатной температуре в растворе бензина. [c.144]

Сам кетен и кетены общей формулы КСН=С=0 называют альдокетенами. Дизамещенные кетены, или кетокетены, готовят из галогенангидридов а-галогензамещенных кислот (синтез их по Геллю-Фольгарду-Зелинскому описан ранее) действием на них цинка или действием третичных аминов на хлорангидриды карбоновых кислот с разветвленной в а-положении углеродной цепью [c.364]

Кетен, 2,5-дихлор-тетрагидрофуран Хлорангидрид 5-хлортетрагидрофурил-уксусной кислоты, дихлорангидрид ди-2,5-тетрагидрофуран-диуксусной кислоты BFg- 0(СзНб)2 в эфирном растворе [391] [c.197]

Кетен, как и олефины, в присутствии фтористого бора, главным образом в виде эфиратов, присоединяет галоидалкиловые эфиры, альдегиды, кетоны и различные их производные. Монохлорметиловый эфир, например, присоединяется к кетепу с образованием хлорангидрида р-метоксипропио-новой кислоты [85] по реакции [c.201]

Продукт конденсации хлорангидрида кислоты с диазометаном (диазокетоном) обладает электронной системой, делокали-зованной еще сильнее, чем в диазометане. Поэтому такой продукт конденсации более стабилен и может быть успешно выделен. Однако, несмотря на это, от такого соединения можно еше сравнительно легко (особенно в присутствии порошкообразного серебра) отщепить очень энергетически выгодный элементарный азот (при температуре примерно 50—100°). При этом на атоме углерода образуется электронный секстет (элек-тронейтральный). Обусловленная этим миграция алкильного или арильного остатка R приводит к кетену, который, будучи кумулированной системой, тотчас же реагирует далее с образованием карбоновой кислоты в водном растворе, амида кислоты в аммиаке или эфира карбоновой кислоты в спирте. [c.487]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Дегидрогалогенирование ацилгалогенидов третичными аминами — хорошо разработанный способ получения кетенов, который продолжает находить новые разнообразные применения. Обычная методика синтеза состоит в добавлении небольшого избытка амина (можно использовать тримегнламия, триэтиламин, пиридин и т. д.) к раствору хлорангидрида кислоты в подходящем инертном растворителе с последующим удалением хлоргидрата амина фильтрованием и перегонкой при пониженном давлении [c.715]

Наиболее удобный способ получения димеров высших альдокетенов состоит в дегалогенировании хлорангидридов кислот третичными алифатическими аминами [110, 164, 165]. Этим способом [73] (третичный амин прибавляется к кипящему раствору хлорангидрида в эфире) было получено с высокими выходами большое число димеров альдокетенов. Использование смеси двух хлорангидридов приводит, наряду с димерами двух простых кетенов, к димеру смешанного кетена. Так, смесь ацетил- и лауроил-хлоридов дала, кроме дикетена и димера децилкетена, димер смешанного кетена с невысоким выходом [164]. [c.725]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология