Кетены способы получения

Другие способы получения азидов. Азиды образуются при взаимодействии кетенов [ПО] и эфиров изоциановой кислоты [111] с азотистоводородной кислотой, но эти способы не имеют значения для осуществления реакции Курциуса. [c.355]

I. Способ получения кетенов [c.106]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Реакция уксусной кислоты с кетеном является промышленным способом получения уксусного ангидрида. [c.235]

Нитрометан СНз—NO2 применяется в различных синтезах и используется как растворитель. Кроме указанных на стр. 267— 269 общих способов получения нитросоединений, нитрометан может быть синтезирован также действием концентрированной азотной кислоты на кетен (см. стр. 464). При этом образуется нитроуксусная кислота, превращающаяся при нагревании в нитрометан [c.273]

Уксусная кислота может быть получена любым из общих способов получения кислот. В промышленности ее производят окислением ацетальдегида кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов, присоединением воды к кетену (стр. 220), уксуснокислым брожением жидкостей, содержащих этиловый спирт. Последний из упомянутых способов относится к биохимическим (микробиологическим) процессам. Под влиянием уксусного грибка , зародыши которого всегда присутствуют в воздухе, содержащие спирт жидкости скисают , образуя натуральный уксус. Процесс сложен, но суммарно уравнение реакции можно записать так [c.238]

Мутность и цветность растворов зависят от чистоты и реакционной способности исходной целлюлозы, эффективности активаций, чистоты промывной воды. На цветность растворов значительно влияет способ получения применяемого уксусного ангидрида. Так, если для синтеза уксусного ангидрида используется кетен, то какое-то количество последнего всегда содержится в уксусном ангидриде, и в присутствии неорганических кислот, особенно хлорной, кетен образует окрашенные полимеры, которые придают окраску растворам ацетатов. Когда уксусный ангидрид получается без участия кетена, он не окрашивает ацетатов целлюлозы. В этом случае растворы ацетатов совершенно бесцветны (при условии чистоты исходной целлюлозы и промывной воды).. [c.58]

Дегидратация уксусной кислоты. Реакция протекает в присутствии катализатора (например, триэтилфосфата) при 710—740° С. Это наиболее распространенный способ получения уксусного ангидрида. Процесс протекает в две стадии, причем в качестве промежуточного продукта получается кетен, ко- [c.22]

Наиболее старый способ получения кетенов (1905 г.) состоит в обработке хлор- или бромангидридов а-бромзамещенных (но не а-хлор-замещенных) кислот металлами, главным образом цинком [c.685]

Дегидрогалогенирование ацилгалогенидов третичными аминами — хорошо разработанный способ получения кетенов, который продолжает находить новые разнообразные применения. Обычная методика синтеза состоит в добавлении небольшого избытка амина (можно использовать триметиламин, триэтиламин, пиридин и т. д.) к раствору хлорангидрида кислоты в подходящем инертном растворителе с последующим удалением хлоргидрата амина фильтрованием и перегонкой при пониженном давлении [c.715]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетена со свежей уксусной кислотой [c.337]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Метод получения уксусной кислоты путем термического расщепления ацетона не нашел применения в СССР, но аналогичным способом (через кетен) на отечественных заводах получается уксусный ангидрид, производство которого описано в главе IV. [c.57]

Важный способ отщепления галогена — получение кетенов из хлорангидридов кислот. [c.397]

За последнее время накоплены данные, свидетельствующие в пользу механизма (6). Квантовый выход окиси углерода, равный 2, также совместим только с механизмом (6). Если в качестве акцептора метилена использовать избыток этилена, то диссоциация кетена идет с меньшим квантовым выходом. Это указывает на то, что часть окиси углерода возникает за счет соответствующих реакций метилена [36]. Кистяковский и Зауер [37] проводили в одинаковых условиях фотолиз смесей этилена с кетеном и кетена с инертным газом. В камере, содержащей большой избыток этилена, метилен поглощался вследствие присоединения к этилену, и реакция (6) прекращалась. Отношение количеств окиси углерода, полученной в этих двух камерах, служило мерой процесса димеризации, представленного уравнением (5). Хотя это соотношение оказалось немного меньше 2, оно остается примерно постоянным при значительных изменениях интенсивности облучения. Способ введения равных количеств световой энергии — постоянной радиацией или серией вспышек — также не играет заметной роли. Это свидетельствует о том, что реакция почти не идет по механизму (5), даже если использовать наиболее благоприятные для этого механизма условия импульсного фотолиза. [c.18]

Помимо этих наиболее распространенных способов получения а1 ет01иидркдя i уксусной Kii jioTbi имеются и другие из этанола, бута [а, ацетон я (через кетен) и т. д. [c.227]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

Наиболее удобный способ получения димеров высших альдокетенов состоит в дегалогенировании хлорангидридов кислот третичными алифатическими аминами [110, 164, 165]. Этим способом [73] (третичный амин прибавляется к кипящему раствору хлорангидрида в эфире) было получено с высокими выходами большое число димеров альдокетенов. Использование смеси двух хлорангидридов приводит, наряду с димерами двух простых кетенов, к димеру смешанного кетена. Так, смесь ацетил- и лауроил-хлоридов дала, кроме дикетена и димера децилкетена, димер смешанного кетена с невысоким выходом [164]. [c.725]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Описанный способ получения уксусной кислоты по схеме ацетилен — ацетальдегид — кислота — распространенный, но не единственный промышленный способ. За рубежом существуют заводы, получающие уксусную кислоту пиролизом ацетона при 750—850° С по схеме ацетон — кетен — кислота. Наиболее подходящими жаростойкими, жаропрочными и не влияющими на ход процесса металлами признают кремненикелехромистые сплавы, сихромаль, а также хромаль А — специальный сплав никеля и хрома. [c.58]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4 или сложных и простых полиэфиров со свободными гидроксильными группами) к изоцианатам (например, 2- или 4-метил-лг-фенилендиизоцианату или гексаметилендиизоцианату) образуются полиуретаны, которые применяются в качестве синтетических материалов и пенопластов. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.4.4 и схему (Г.3.36) J или ацетона (см. табл. 111), является важным способом получения ацетангидрида. [c.120]

Получение ангидрида уксусной кислоты возможно двумя путями из уксусной кислоты но способу Вакиера, в котором часть уксусной кислоты при 750—850" в присутствии триэтилфосфата как катализатора расщепляется па воду и кетен, а последний, реагируя с другой частью уксусной кислоты, дает ангидрид уксусной кислоты [c.157]

Предложен новый усовершенствованный способ прямого получения акрилатов [25, 26]. Кетен взаимодействует при 70—110 °С с метилалем с образованием метилового эфира 3-метоксипропионовой кислоты в присутствии BF3, TIF4, HPFg, BF3 2(СзН5)20 и других катализаторов. В результате пиролиза этого сложного эфира при 190—220 °С в присутствии кислоты выделяется метилакрилат [27, 28]. [c.149]

Пероксиэфиры, производные аралкилгидроперекисей, считаются хорошими инициаторами низкотемпературной полимеризации для получения слабоокрашенных высокомолекулярных про-дукто в. Для этерификации использовались как кетен (прп О—50°С) , так н хлорангидриды кислотКогда реакция протекает с участием хлорангидридов, для связывания кислоты можно применять пиридин и бикарбонат натрия. Таким способом были получены эфиры из хлорангидридов моно- и дикар боновых кислот и гидроперекисей кумола, цимола и диизопро-пилбензола. Реакция проводится при комнатной температуре в растворе бензина. [c.144]

Главное практическое значение этого способа состоит в получении первого члена ряда кетенов. Так как производство кетена имеет большое промышленное значение, изучению его образования было посвящено значительное число работ. Кетен был впервые получен Уилсмором [241] пиролизом ацетона, этилацетата и уксусного ангидрида. В настоящее время этот важный промежуточный продукт производится в больших масштабах либо крекингом уксусной кислоты при 700° С, обычно при пониженном давлении в присутствии производных фосфорной кислоты, действующих как катализатор [37], либо пиролизом ацетона при 700—800 С без катализатора [91] [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология