Синильная к карбонильной группе

Синтез аминокислот, предложенный в 1850 г. Штрекером, основан на присоединении синильной кислоты к карбонильной группе альдегида в присутствии аммиака. Получающийся при этом нитрил а-аминокарбоновой кислоты омыляется далее в DL-аминокислоту [c.42]

Присоединение синильной кислоты. Присо-единение синильной кислоты к карбонильной группе также про- [c.244]

Присоединение синильной кислоты. Альдегиды и кетоны присоединяют к карбонильной группе синильную кислоту. При этом образуются так называемые (нит- [c.139]

Реакция удлинения углеродной цепи углеводов при помощи циангидринного метода заключается в том, что редуцирующие сахара в присутствии аммиака в водном растворе присоединяют по карбонильной группе молекулу синильной кислоты, образуя в результате появления нового асимметрического центра смесь двух изомерных нитрилов альдоновых кислот. В водном растворе ни- [c.13]

Нуклеофильное присоединение к карбонильной группе Присоединение воды, спиртов, тиолов, аммиака и его производных, синильной кислоты, реактивов Гриньяра, бисульфита натрия. Полимеризация альдегидов 76 [c.4]

Если нужно удлинить цепь углеродных атомов исходного моносахарида или внести в нее разветвления, то возникает необходимость в образовании новых С—С-связей. Наибольшее значение для достижения этих целей имеют реакции карбонильных групп моносахаридов и их производных с реагентами, содержащими нуклеофильный атом углерода, такими, как магнийорганические соединения (например, 87), синильная кислота (88), диазометан (89), илиды (например, 90) и т. п. Общая особенность этих соединений состоит в том, что их можно рассматривать, по крайней мере формально, как доноры карбанионов частиц с неподеленной электронной парой и отрицательным зарядом на атоме углерода. [c.129]

Синильная кислота присоединяется к акролеину по карбонильной группе, а бисульфит натрия—по карбонильной группе и по этиленовой связи [c.137]

Карбонильная группа в пировиноградней кислоте чрезвычайно легко вступает в реакции, свойственные кетонам. Так, пировиноградная кислота образует оксим, гидразон (т. пл. 192° С), присоединяет синильную кислоту с образованием циангидрина СНз—С (ОН) ( N)—СООН, дает соединение с бисульфитом и пр. [c.605]

В циангидринном синтезе (присоединение синильной кислоты к карбонильной группе) к смеси ацетальдегида с синильной кислотой для создания щелочной среды добавляется цианистый калий. Во избежание взрыва необходимо к цианистому калию добавлять смесь ацетальдегида с синильной кислотой, а не наоборот. [c.174]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами, имеются и другие вещества, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С—Н-кислотностью к ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований равновесно переходить в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильному соединению. [c.127]

А. и а., содержащие в -положении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. соед. по схеме [c.131]

Так, например, ацетоуксусный эфир образует с бисульфитом натрия, являюш имся характерным реактивом на карбонильную группу, бисульфитное соединение, которое, несомненно, является производным кетоформы. С синильной кислотой он образует циангидрин, превращающийся в результате омыления и дегидратации в метилмалеиновую кислоту [c.64]

Из карбонильных соединений. Альдегиды и кетоны с неэкранированной карбонильной группой способны присоединить синильную кислоту [c.411]

Хотя в равновесной смеси таутомеров в растворе содержание открытой формы моносахаридов мало, тем не ме-яее этого достаточно для протекания большинства реакций, типичных для карбонильной группы, вследствие восполнения убыли этой формы за счет таутомерного превращения Так, моносахариды реагируют с фенилгидразином, гидроксиламином, синильной кислотой итд [c.771]

Молекула моносахарида содержит в себе активную карбонильную группу, которая обладает богатыми реакционными возможностями и может быть использована для проведения конденсаций, приводящих к возникновению новой углерод-углеродной связи. Зти конденсации не сводятся к описанным выше синтезам (присоединение синильной кислоты, диазометана, нитрометана и т. п.), в результате которых образуются высшие сахара. Напротив, в итоге конденсации может возникнуть весьма сложная молекула, состоящая из углеводной и неуглеводной частей, связанных прямой угле-род-углеродной связью. [c.116]

Синильная кислота присоединяется к акролеину по карбонильной группе [c.170]

Присоединение синильной кислоты. Присоединение синильной кислоты к карбонильной группе также происходит таким образом, что атом водорода присоединяется к кислородному атому, а остаток СЫ к атому углерода, например [c.230]

Такая поляризация карбонильной группы и обуславливает возможность присоединения к ее углеродному атому цианогруппы СЫ из синильной кислоты, аминогруппы из аммиака и некоторых других нуклеофильных реагентов. Вода представляет собой слабый нуклеофильный реагент (например, по сравнению с аммиаком) и обычно положительный заряд карбонильного углерода недостаточно велик, чтобы карбонильное соединение реагировало с водой. Однако формальдегид ое- [c.478]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами имеются и другие вещества, способные присоединяться к карбонильной группе. Это вещества с С—Н-кислотностью — альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кисл Ота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе предшествующей карбонильной реакции равновесной стадии превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе. [c.136]

Реакция с синильной кислотой. Как вещества с карбонильной группой моносахариды присоединяют синильную кислоту с образованием многоатомных оксинитрилов. Эта реакция была уже разобрана выще (стр. 281—283) она позволяет осуществлять постепенный переход от низших альдоз к высшим. [c.303]

Благодаря влиянию каходящепся рядом карбонильной группы двойная углерод-углеродная связь в ненасыщенных кетонах весьма реакционноспособна, Многие реагенты, например, аммиак, синильная кислота и бисульфит натрия, которые не реагируют с обычными этиленовыми связями, способны присоединиться к двойной уг.перод-углеродиой связи Д > -кетонов [c.225]

И в этом случае водород присо диняется вследствие разрыва двойной связи карбонильной группы. Ацетои грисоедиияет таюке гидросульфит натрия и синильную кислоту. [c.386]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Углеродцентрированные нуклеофилы являются карб анионами, так как углерод в обычных органических сое динениях не имеет свободной неподеленной электронной пары Карбанионы образуются в результате отрыва прото на от С-Н кислот Нуклеофилами этого типа в реакциях альдегидов и кетонов по карбонильной группе являются, например, синильная кислота (H- N), алкины (H- R), [c.566]

Образование циангидринов Синильная кислота при-единяется по карбонильной группе альдегидов и кетонов образованием гел1-оксинитрилов или, иначе, циангидри-в Реакция катализируется основаниями, которые генери-т активный нуклеофил СМ из слабой С-Н кислоты N [c.579]

Поскольку нуклеофильные реагенты, взаимодействующие с карбонильными соединениями, всегда 0блада 0т свободной электронной нарой и могут рассматриваться как основания (ср. стр, 53), эти превращения карбонильных соединений можно представить как кислотно-основные реакции. Поэтому вещества, реагирующие с карбонильной группой, можно под-разделг1ть соответственно характеру их основности. Первую группу образуют истинные основания или основания Льюиса, т, е, соединения, которые сами по себе обладают свободной п.арой электронов (табл, 47, А). Вторую группу составляют нсевдокислоты. Это вещества, которые дают основания только в результате отщепления протона в присутствии соответствующего акцептора. Примеры псевдокислот синильная кислота, малоновый эфир, нитроалканы (см. табл. 47, Б). В третью группу попадают такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов вместе с электронами, образующими химическую связь. При [c.243]

Как показывают температурные условия реакции, карбонильная группа в метилвинилкетоне несколько более реакционноспособна по отнощению к синильной кислоте, чем винильная группа. В акролеине это различие в реакционной способности усиливается, и получается исключительно циангидрнн. [c.352]

Из сказанного выше следует, что экспериментальные данные заставляют принять существование карбонильной формы в растворах моносахаридов в равновесии с циклическими формами (кето-лактольная таутомерия П.Якобсон и Р. Штелцнер, 1913 г. Дж. В.Торп и К.К.Ингольд, 1924 г.). Только таким образом можно объяснить реакции этих соединений с такими специфическими реагентами на карбонильную группу, как фенилгидразин, синильная кислота или меркаптаны. По мере того как небольшое количество карбонильной формы пз смеси удаляется за счет реакции с одним из этих реагентов, часть циклической формы превращается в карбонильную форму для восстановления равновесия, а последняя взаимодействует в свою очередь с присутствующим реагентом поэтому в конечном счете все количество моносахарида ведет себя так, как будто он существует в карбонильной форме. [c.211]

Оксинитрильный синтез. Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе сахаров с образованием двух диастереоизомерных оксинитрилов, отличающихся строением верхнего тетраэдра. Рядом представленных на схеме реакций (омыление оксинитрила в оксикислоту, образование лактона и восстановление последнего) оба оксинитрила могут быть превращены в две диастереоизомерные гептозы. Переход на схеме подробно показан [c.267]

Альдегиды и кетоны отличаются высокой реакционной способностью. Наиболее характерные реакции на них присоединение к кислороду карбонильной группы водорода, бисульфита натрия, синильной кислоты и других веществ. Альдегиды вступают в реакции полимеризации и конденсации. Формальдегид поликонденсируется с фенолами, аминами, мочевиной. На этих реакциях основано получение ряда полимерных соединений. [c.207]

Оксинитрильный синтез. Синильная кислота присоединяется к карбонильной группе сахаров с образованием двух диастереоизо- [c.531]

При взаимодействии любого из глицериновых альдегидов с синильной кислотой асимметрический атом исходного альдегида не вовлекается в реакцию и переходит с сохранением пространственной конфигурации соединеиных с ним групп в образовавшийся оксинитрил, а из него при дальнейших превращениях — в альдотетрозу. Однако при превращении карбонильной группы глицеринового альдегида в оксинитрильную возникает новый асимметрический атом (стр. 269), в результате чего из каждого изомера глицеринового альдегида образуются 2 пространственно-изомерных триоксинитрила, а из них, соответственно, две альдо-тетрозы, отличающиеся только по пространственному расположению атома водорода и гидроксильной группы у вновь появившегося асимметрического атома, т. е. 2 диастереоизомера (стр. 271). [c.282]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.138 , c.139 , c.243 , c.244 , c.245 , c.574 , c.609 , c.624 , c.644 , c.656 , c.673 , c.674 , c.770 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.148 , c.149 , c.230 , c.405 , c.487 , c.490 , c.497 , c.515 , c.517 , c.522 , c.529 , c.534 , c.552 , c.554 , c.664 , c.676 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология