Диметиловый эфир как основание

Другим примером может служить реакция диметилового эфира с серной кислотой. В этом случае эфир выступает в роли основания, принимая на одну из свободных электронных пар атома кислорода один из атомов водорода молекулы серной кислоты (водород отщепляется в виде протона). Образующаяся соль называется оксониевой по аналогии с аммониевой солью. [c.111]

Преимуществом данного метода по сравнению с методом, основанным на взаимодействии метилсульфата калия и фторида калия, является отсутствие в газе примеси диметилового эфира, для удаления которого часто требуется многократная фракционированная дистилляция. [c.386]

Другой способ очистки от примесей диметилового эфира, получаемого дегидратацией метилового спирта серной кислотой, основан на его значительной растворимости в серной кислоте. По этому способу выделяющийся из реакционной колбы (ом. рис. 120) газ поглощается в двух последовательно включенных, охлаждаемых льдом промывных склянках, в которых содержится приблизительно 150 мл концентрированной серной кислоты [c.406]

Реакции сульфирования диметилсульфатом сопровождаются выделением диметилового эфира. На основании этого В. Н. Белов приписывает сульфирующее действие диметилсульфата наличию [c.251]

Другой способ очистки от примесей диметилового эфира, получаемого дегидратацией метилового спирта серной кислотой, основан на его значительной растворимости в серной кислоте. По этому способу выделяющийся из реакционной колбы (ом. рис. 120) газ поглощается в двух последовательно включенных, охлаждаемых льдом промывных склянках, в которых содержится приблизительно 150 мл концентрированной серной кислоты =1,84). В полученном растворе диметиловый эфир может сохраняться длительное время (предположительно в виде оксо-ниевой соли). [c.412]

Возможным объяснением этих результатов могут служить предполагаемые требования для стабилизации катиона растворителем. Необходимость стабилизации растворителем будет увеличиваться по мере возрастания локализации заряда, т. е. при уменьшении размера и поляризуемости протонированного атома. Исходя из этого, оксониевые ионы требуют более эффективной сольватации, чем сульфониевые ионы. Если построить график зависимости степени ионизации в смесях серной кислоты с водой от Но, то линии для диметилового эфира и диметилсульфида пересекутся при концентрации серной кислоты 67%, т. е. в разбавленных растворах эфир является более сильным основанием, чем сульфид, тогда как в концентрированных растворах кислоты справедливо обратное соотношение. Кроме того, эффективность сольватации будет возрастать с увеличением числа атомов водорода в центре протонирования путем связывания с растворителем водородными связями. Таким образом, протонированные эфиры [c.301]

Расщепление парафинов, имеющее место при нитровании, дает основание полагать, что нитропарафины могут быть получены подобным же образом из простых эфиров, спиртов, кетонов, кислот и других соединений, содержащих алифатические остатки. Это предположение было подтверждено экспери.ментально. При нитровании, например, диметилового эфира образуется нитрометан, из диэтилового эфира — нитрометан и нитроэтан. Нитрометан получается также из этилового спирта и ацетона. Однако нитрование кислородсодержащих соединений можно провести и без расщепления молекулы. Так, при нитровании диэтилового эфира может быть получен Р Нитроэтиловый эфир, а при нитровании пропионовой кислоты — Р-нитро-пропионовая [21] [c.536]

Наконец, если на этот диметиловый эфир подействовать основанием, а затем его нейтрализовать, молекула вновь обретает кислотные свойства, однако не теряет при этом ни одной из метильных групп. Это показывает, что под действием иона гидроксила раскрывается лактонный цикл (лактон—циклический эфир) и высвобождается карбоновая кислота [c.189]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Позднее ВНИИгазом были проведены исследования по изучению физико-химических свойств смесей аминов (ДЭА, МДЭА, ДЭА + МДЭА) с диметиловыми эфирами полиэтилен-гликолей в различных соотношениях, на основании чего было рекомендовано использование нового отечественного абсорбента Экосорб , по свойствам идентичного дорогостоящему импортному Укарсолу . Экосорб разработан на основе компонентов, выпускаемых отечественной промышленностью (АО Синтез г. Дзержинск и ПО Азот г. Кемерово) и отличается значительно более низкой стоимостью. [c.59]

Природные хлорины с 6-лактонным циклом обладает всеми характерными свойствами циклических сложных эфиров. Было изучено взаимодействие лакгона диметилового эфира хлорина рб с аммиаком, гидразином и этаноламином. Оказалось, что при воздействии всех оснований происходит раскрытие лактоиного кольца с образованием спирта по положению 18. [c.38]

Исследованием диметилового эфира апоморфина было установлено, что он является третичным основанием, содержащим НСНз-группу, и что в его молекуле имеются два фенольных гидроксила. При двукратном гофманском распаде происходит отщепление трнметиламина во второй стадии с образованием непредельного соединения — вН вО, [c.460]

Во МНОГИХ случаях, и в частности при алкилировании производных натрмалонового эфира, реакции анионов с нейтральными молекулами протекают в диметиловом эфире этиленгликоля значительно быстрее, чем в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире [54—56]. Это было объяснено [56] хелатной координацией иона металла с двумя атомами кислорода в эфире гликоля. По энтропийным соображениям такая координация значительно выгоднее, чем координация с двумя отдельными кислородсодержащими молекулами. Данное объяснение подтверждается исследованием электропроводности тетрафенил-боридов в двух растворителях [57]. Константы равновесия ионной ассоциации и стоксовские радиусы ионов указывают на то, что ион натрия связывается с двумя молекулами эфира гликоля или с четырьмя молекулами тетрагидрофурана, а ион цезия координируется с эфиром гликоля и не координируется с тетрагидрофураном. Чан н Смид [46] на основании данных спектроскопии и ЯМР показали, что флуорениллитий и флуоренилнатрий образуют соединения с эфирами полигликолей СНа0(СН2СН20),СН8 (х = 1—4). [c.310]

Известно, что реакция превращения г ыс-диметилциклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты в транс-изомер может протекать в присутствии сильных кислот и оснований 12—6]. Вероятно, в этом случае процесс идет по енольному механизму [7, 8]. Описана стереоизомеризация диметилового эфира г ыс-циклогексан-1,4-дикарбоновой кислоты под действием повышенных температур [9, 101. Интересно отметить, что во всех перечисленных сообщениях описывается лишь реакция превращения г ыс-изомеров в транс-изомеры и полностью [c.90]

Однако эти выводы были сделаны в предположении, что константа скорости передачи цепи с разрывом к не зависит от г, / и I, т. е. не зависит от степени полимеризации атакующей активной макромолекулы и от степени полимеризации атакуемой макромолекулы (от места атаки — закон случая ). Очевидно, строгое совпадение теоретических данных с опытными при равновесном распределении ни в коем случае не может служить доказательством правильности этого предположения. Независимость к от степени полимеризации может быть строго установлена только на основании кинетических данных. Для проверки этого предположения изучалась кинетика установления равновесия на примере каталитической реакции диспропорционирования диметилового эфира диоксиметиленгликоля (п = 2) с использованием в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора [13]. [c.444]

Другой пункт касается природы основания. В качестве оснований были пока использованы только алкоголяты. Под действием алкоголятов отщепляется амидный водород от гидразона [см. уравнение (1)] и образуются спирты, которые весьма эффективно протопируют диазоалканы. Поэтому такие системы никогда не являются действительно апротопными, даже если растворителями служат декалин или диметиловый эфир диэтиленгликоля. Разложение диазоалканов лучше всего проводить при высоких (>150°) температурах распад проходит быстро и также быстро удаляется из смеси образовавшийся спирт. Тем не менее редко когда можно определенно исключить образование компонент, связанных с расщеплением тозилгидразона до карбопиевого иона. Именно образованием карбопиевого иона можно объяснить происхождение ряда продуктов перегруппировки, получаемых в небольших количествах. [c.64]

Разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола — одна из наиболее давно известных реакций карбенов. После первого сообщения (1885 г.) Бюхнера и Курциуса [41 ] продукту этой реакции в 1896 г. было приписано строение норкарадиена (ХП) [42]. К изучению этого соединения побудила его легкая изомеризация (в условиях синтеза и омыления) в различные циклогепта-триенкарбоновые кислоты, получившие обозначения от а до о. Несколько попыток приписать этим изомерам структуры ХП1— XVI привели к противоречивым результатам, однако до последнего времени для первичного продукта принимали строение норкарадиена XII, так как такое строение находилось в соответствии с существованием пяти изомеров. Дёрингу с сотрудниками [46] удалось показать, что так называемая 8-кислота Бюхнера в действительности представляет собой смесь кислот. На основании данных ЯМР-спекртоскопии и диенового синтеза с использованием диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты четырем ее изомерам были приписаны следующие структуры [c.124]

Соединение (СНз)20ВРз характеризуется следуюш,ими свойствами т. пл. —14° С т. кип. 126,6° С мол. вес (в бензоле) 120 дипольный момент (в бензоле) 4,35 D [77]. Очень большой дипольный момент комплекса подтверждает правильность формулы с трехвалентным положительно заряженным атомом кислорода. Связь между В и О в этом соединении имеет характер координационной связи, причем энергия образования ее значительно меньше энергии образования обычной валентной связи этот вывод может быть сделан на основании относительно малого теплового эффекта реакции взаимодействия диметилового эфира с трехфтористым бором. [c.250]

Таким образом, оценка стерических эффектов, основанная на усреднении всех четырех стадий, может привести к ошибочным выводам. Однако Браун (1955) нашел, что в присутствии триэтиламина реакция останавливается после первой стадии. Джонс показал, что это происходит потому, что амин реагирует с бораном, образуя триэтил-амииборан ( 2H5)зNBHз, который не является восстановителем. Так, при восстановлении 4-трет-бутилциклогексанона в диметиловом эфире диэтиленгликоля боргидридом натрия (4 моль) при 20 °С получается 21% аксиального г ыс-4-грет-бутилциклогексанола, ио в присутствии триэтиламина и при соотношении реагентов 1 1 аксиальный спирт составляет только 16,4% от общей суммы (точность соотношения изомеров 1%). [c.329]

Практическое значение имеет метод 2, основанный на реакции диметилового эфира терефталевой кислоты с этиленглико-лем в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов этой реакции рекомендованы МагСОз [1082], РЬО, ЗЬгОз, трифенилфосфит [1083], Со(ООССНз)2 [1084], смешанные катализаторы из LiH и растворимых в гликоле солей алифатических кислот d, Мо, Zn, содержащие18 атомов углерода, салициловой или молочной кислот [1085], гидридов Li, Na, Са [1087]. При проведении реакции 3 желательно, чтобы R имел <5 атомов углерода и температура кипения выделяющегося спирта была бы ниже, чем у этиленгликоля [1088]. Поликонденсацию по методу 4 целесообразно проводить в присутствии соединений сурьмы [1090, 1091], алюминатов щелочных и щелочно-земельных металлов или цинка [1092]. В качестве катализатора реакции по методу 5 предложен иодистый натрий. [299]. [c.36]

Через год Б. Гриль и Г. Шнок [319] довольно подробно рассмотрели влияния природы дикарбоновых кислот и некоторых спиртов на скорость переэтерификации линейных алифатических и ароматических эфиров с этиленгликолем при 185° С (рис. 23). На основании полученных результатов авторы наглядно показали, что скорость переэтерификации в сильной степени зависит от вида использованного эфира . Здесь речь идет о кислотной составляющей полиэфира. Картина станет еще более впечатляющей, если учесть, что при диметиловом эфире фталевой кислоты следует взять четырехкратный избыток катализатора, чтобы достичь необходимой скорости реакции [319, стр. 411]. Более чем на порядок увеличивается количество катализатора для реакции бензойной кислоты (90-10 РЬО). При реакции же спиртов различного строения и основности с полиэфиром различия в скоростях хотя и есть, но не столь значительны, как в случае кислот (рис. 24). [c.131]

По отнощению к борану как к кислоте Койл и сотрудники [71 ] нащли следующий порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, резко противоположный порядку в ряду кислородных оснований тетрагидрофуран > диметиловый эфир > диэтиловый эфир. Это может быть следствием своеобразного поведения борана (см. разд. VI), однако эти авторы нащли тот же порядок диметилсульфид > диэтилсульфид > тетрагидротиофен, когда в качестве кислоты был взят трехфтористый бор, хотя оценка была сделана довольно косвенно. Если этот ряд правильный, то он отнюдь не является тем, который можно было бы ожидать на основании индукционного или пространственного (Р-напряжение) эффекта, и нуждается в серьезной проверке. Принимая во внимание очень низкую стабильность соединений сульфидов с ВРз, можно было бы надеяться, что обладающие большей кислотностью B I3, или ВВгз дадут лучшие результаты, несмотря на то что больший объем этих атомов галогена вносил бы некоторые осложнения. Известно, что B I3 образует стабильный аддукт с дибутилсульфидом [218] и что этот аддукт имеет намного меньшую тенденцию к разложению, чем соответствующий адцукт с диэтиловым эфиром, который разлагается при —80°. [c.263]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметиловый эфир как основание: [c.146] [c.296] [c.518] [c.327] [c.592] [c.921] [c.300] [c.9] [c.141] [c.467] [c.240] [c.160] [c.730] [c.182] [c.205] [c.189] [c.298] [c.1131] [c.592] [c.389] [c.303] [c.23] [c.141] [c.701] [c.296] [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология