Квантов моль

Было высказано предположение- [44, 45], что реакции цис-транс изомеризации могут протекать по двум различным путям. Первый из них должен включать крутильное колебание около двойной связи. Этот путь требует больших энергий активации, но должен иметь нормальный частотный фактор. Второй путь должен включать возбуждение двойной связи, соответствующее образованию бирадикала с двумя неспареиными электронами, благодаря чему возникает возможность свободного вращения вокруг результирующей одинарной связи. Если этиленовая молекула может почему-либо совершить переход из своего нормального (синглетного) состояния в бирадикальное (триплетное) состояние, то энергия активации может быть много меньшей. Было рассчитано, что в некоторых случаях она равна лишь 25 ккал моль [46]. Однако такие переходы являются запрещенными в квантовой механике, поскольку они включают изменение мультиплетности полного электронного спина молекулы. [c.229]

Сосуд объемом 0,100 м , содержащий водород и хлор, облучали светом с длиной волны 400 нм. Измерения показали, что хлор поглощает 11 10 Дж/с световой энергии. Во время облучения в течение 1 мин парциальное давление хлора уменьшилось с 273,3-10 до 207,9-102 Па (давление приведено к Г=273 К). Чему равен квантовый выход (в молях НС1 на 1Э поглощенной энергии) [c.78]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Прн фотохимической реакции образования хлористого водорода из хлора и водорода на 1 моль получившегося НС1 поглощена энергия Е — 6,1 10" Дж. Энергия связи С1—С1 Е = 241,84 кДж/моль. Найти минимальную энергию кванта, требующегося на разложение lj, отвечающую ей длину волны и квантовый выход реакции [c.276]

Определите для образования 1 моль озона при квантовом выходе 7 = 3 количество энергии электромагнитного излучения "к = = 20 нм, которое поглотит кислород, превращаясь в озон ЗО2 = = 2Сз- [c.395]

Оиределите максимальное колебательное квантовое число, энергию колебаний на нулевом и максимальном колебательных квантовых уровнях и энергию химической св гзи, отнесенную к молю вещества [c.42]

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

Уже в 1819 г. Дюлонг и Пти установили, что молярная теплоемкость многих твердых веществ равна —26 Дж-моль- -К . Впрочем, известно и немало веществ, теплоемкость которых существенно отклоняется от указанного значения, что можно объяснить только с привлечением квантовой механики (гл. 3). Изменение теплоемкости происходит также вблизи температур перехода вещества из одной модификации в другую (например, вблизи точки Кюри железа 1045 К, когда ферромагнитное железо переходит в парамагнитное). [c.23]

С появлением современной квантовой механики в 1926 г. возникли попытки рассчитать энергию связи в молекулах. Результаты были очень приближенными. Возникающую при этом трудность можно легко понять, если учесть чувствительность величины константы скорости к энергии активации. При 300° К ошибка 1,4 ккал/моль при определении ант вызывает десятикратную ошибку в константе скорости . Но 1,4 ккал/моль это при- [c.278]

Фотохимическое хлорирование при низкой температуре является удобным методом получения полихлорциклогексанов. Реакцию можно проводить с применением растворителя типа четыреххлористого углерода. Как и в других случаях фотохимического хлорирования, кислород является ингибитором реакции. Свет является мощным ускорителем хлорирования, однако аскаридол может вызвать такую же реакцию и в темноте [17]. Скорость фотохимического хлорирования прямо пропорциональна интенсивности света и не зависит от концентрации хлора. Реакция протекает с квантовым выходом 19—41 моль на 1 квант в области 366—436 т/1. Наиболее эффективным, по-видимому, является свет с длиной волны 366 т/и [4]. [c.65]

Температура охлаждения ос Квантовый выход Выход продуктов реакция в мол.. % [c.33]

Чувствительность метода. Люминесцентный анализ характеризуется исключительно высокой чувствительностью и специфичностью. Для веществ с высоким коэффициентом поглощения (- 10 ) и большим квантовым выходом флуоресценции (около 1) можно обнаружить до 10- моль/л этих веществ. [c.71]

Найти С°р ацетилена при 298,15, 300, 400, 500, 600, 700, 800 900, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400 и 1500° К. Воспользоваться уравне нием квантовой теории теплоемкости Планка — Эйнштейна (1.79) Ответ. 10,499 11,973 12,967 13,728 14,366 14,366 14,933 15,449 15,922 16,353 16,744 17,099 17,418 и 17,704 кал/град-моль. [c.85]

Термическое разложение ацетона происходит при 578 К на 25% за 90,9 с, п эи 601 К — за 31 с. Фотохимическое разложение осущест-вляетгя при длине волны 313 нм с квантовым выходом 7 = 2. Рассчитайте константу скорости мономолекулярного термического разложения ацетона, энергию активации этого процесса и расход энергии электромагнитного излучения (Дж/моль) в фотохимическом процессе. Будет ли сбщий расход энергии электромагнитного излучения соот-ветспювать вычисленному [c.395]

Целью квантово-механического рассмотрения этих двух систем является прежде всего выяснение природы их прочности. При образовании молекул водорода из атомов выделяется более 100 ккал/моль, а при образовании иона молекулы водорода из атома водорода и иона водорода — около 60 ккал/моль. [c.467]

При реакции сульфохлори рования расход световой энергии зависит от применяемого углеводородного сырья. При работе с чистым гидрированным когазином этот расход относительно мал (на 1 моль сульфсхлорида примерно 0,015 кет), так как квантовый выход даже и при промышленном проведении реакции все еще составляет 4—5000. [c.401]

Метод молекулярных орбиталей исходит из пред-, положения, что состояние электронов в молекуле может быть описано как совокупность молекулярных электронных орбиталей (молекулярных электронных облаков), причем каждой молекулярной орбитали (МО) соответствует определенный набор молекулярных квантовых чисел. Как и в любой другой много-элсктронной системе, в молекуле сохраняет свою справедливость принцип Паули, так что на каждой МО могут находиться не более двух электронов, которые должны обладать противоположно направленными спинами. Действует также правило Хунда, согласно которому минимальной энергии моле- [c.56]

Отсюда — за 15 мин в реагирующую систему поступает лучевая энергия (Эл = 600-15-60 = 5,4-10 Дж, Из условий задачи на превраи1ение 1 моль СС14 требуется энергия Ет = 3,04 эВ. = 3,04-96,4847 = = 293,3 кДж/моль. С учетом квантового выхода V реакции энергия Qm, необходимая для превращения 1 моль ССи, равна Qm = Ет у — 293,3/0,9 = = 325,9 кДж/моль. Отсюда следует, что количество п моль ССЦ, превратившегося в фосген, равно [c.135]

Объяснить эти результаты можно на основании того, что моле кула олефина при поглощении световой энергии переходит в воз бужденное, синглетное состояние. Последующий процесс може быть связан либо с высвечиванием— флуоресценцией, либо с пере ходом в менее возбужденное, триплетное состояние и далее в соот ветствующий стереоизомер (подробнее см. ниже). Для второй направления требуется небольшая энергия активации, следствиел чего и является зависимость результатов изомеризации от темпе ратуры в узкой области. Следует отметить, что именно зависи мость, приведенная на рис. 3, характерна для инициированно изомеризации. Понятно, что исследования в узкой области темпе ратур или при высоких температурах не выявят влияния темпера туры на квантовый выход стереоизомера [18, 19]. [c.60]

V максимумов поглощения, соответствующих переходам молекул с уровня с квантовым числом у = О на уровень и = 1 и с уровня и = О на уровень у = 2 при неизменном электронном состоянии 2) в каком участке спектра — инфракрасном, видимом или ультрафиолетовом — расположены полосы поглощения, соответствующие указанным переходам 3) максимальное значение колебательного квантового числа Утах 4) энергию колвбатвльного движения на нулевом и на максимальном колебательных квантовых уровнях (Дж) 5) энергию химической связи в молекуле А (Дж/моль) 6) энергию колебательного движения на 2—3 колебательных квантовых уровнях в интервале от уровня с у=0 ДО Ута 7) долю молекул, находящихся на нулевом и на первом колебательных квантовых уровнях при 300 и 1000 К 8) постройте график зависимости энергии колебательного движения от колебательного [c.41]

Образцы облучают светом ртутной лампы ПРК-7 через хлор-бромный фильтр, обеспечивающий пропускание в области длин волн 240 Х 270 нм. Растворы бензилацетата (концентрация около 4-10 . моль/л) в 207о-ном водном ацетонитриле облучают в течение 1, 2, 3, 4, 5, 6 мин, затем в кювету добавляют постоянное во всех опытах количество 0,05 мл индикатора (0,1%-ный раствор в 20%-ном спирте) и записывают спектр поглощения индикатора. Для определения количества выделивщейся кислоты в области концентраций уксусной кислоты от Ю" до 10 моль/л строят калибровочный график. Квантовый выход реакции вычисляют по формуле [c.150]

Определите энергию поглощенного света 1 кДж/моль при протекании фотохимической реакции СН3СООН -V H4 + СО2, если ва время освещения прореагировал 1 моль уксусной кислоты. Длина волны монохроматического света 230 нм. Квантовый выход у = 0,5. [c.400]

Часто встречающийся квантовый выход 2 наблюдается в тех случаях, когда за первичным процессом фотоактивации (заключающейся в диссоциации поглотилшей свет мол( кулы) следуют один или два вторичных простых процесса. Тикова, например, реакции 2Н] -i- ку — Нц -1- 1 , механизм которой представляет совокупность следующих процессов [c.157]

Свойства веществ обусловливаются не только внутримолекулярными, но и межмолекулярными взаимодействиями. Межмолекулярные взаимодействия проявляются в процессах конденсации, растворения, сжатия реальных газов и т. д. и называются силами Ван-дер-Ваальса. Они отличаются от химических сил взаимодействия тем, что имеют электрическую природу, проявляются на значительно больших расстояниях, характеризуются небольшими энергиями (10—20 Дж/моль), а также отсутствием насыщаемости и специфичности. Энергия химических сил в 7—10 раз больше межмолекулярных. Как показывают квантово-механические расчеты, энергия ван-дер-ваальсова взаимодействия слагается из электростатической, индукционной и дисперсионной энергией. [c.235]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин воли имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственио и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, ннтепсив юсти падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет так-л е устранять нежелательные фотохимические превращения про-дуктов реакции. Выделение света определенной длины волиы из спектра источника излучения мол<ет осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров, [c.141]

За кинетикой реакции, происходящей при действии света Х = = 405 нм (в качестве источника света используют ртутную лампу ДРШ-250, снабженную стеклянным светофильтром для выделения ртутных линий), наблюдают в невакуумированных 10 М растворах 9,10-дибромантрацена в гептане по исчезновению его полосы поглощения при 405 нм (6=10 л/(моль-см)) (рис. 55). Определяют квантовый выход реакции при различных концентрациях диэтиламина (0,01 0,02 0,05 0,1 0,2 моль/л). [c.152]

Разложение КМПО4 в водном растворе под действием света с длиной волны 322 нм протекает с квантовым выходом у = 0,5. Вычислите скорость разложения, если мощность светового потока равна 0,012 мВт. Через какой промежуток времени концентрация раствора изменится иэ 0,001 моль/м , если объем системы равен 0,001 м [c.190]

На основании изучения водорода методом низкотемпературной теплоемкости было открыто существование двух изомеров иодорода Нг — параводорода и ортоводорода, отличающихся спинами протонов. Теплоемкость водорода при низких температурах значительно ииже, чем следует ожидать для двухатомного газа. Так, для водорода она приближается к 12,6 Дж/(К- моль) (вместо расчетной 20,8 Дж/(К-моль)]. Такое поведение молекул водорода связано с квантовыми явлениями при собственном вращении протона в ядрах атомов. Два протона в моле- куле Нг могут различаться спинами. В ортоводороде спины протонов параллельны, в параводороде—антнпараллельны. При [c.44]

Для молекулы ВгО ue = 777,8 см-, а ЫеХе= = 6,8 см-. Рассчитайте максимальное колебательное квантовое число и энергию диссоциации (кДж/моль) ВгО. [c.7]

Рассчитайте собственное волнойое число (см ) молекулы, если максимальная колебательная энергия 1,115-10 Дж/моль, а максимальное квантовое число 157. [c.8]

J — враи1ательное квантовое число /—вектор плотности потока диффузии, моль/см -с К—константа равновесия /<а-константа диссоциации кислоты, моль/л [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология