спектры с кетенами

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Тру СНг- Эти полосы не наблюдались при импульсном фотолизе кетена, так как кетен сам интенсивно поглощает в области длин волн, где расположен спектр СНз. [c.21]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

I Иногда на основании спектров ЯМР можно сделать выбор между предполагаемыми различными структурами соединений. Так, например, кетен СН2=СО легко диме-ризуется, и для его димера были предложены две структуры А к В [c.353]

Хотя раньше считали, что двуокись углерода инертна по отношению к метилену, в действительности она реагирует с ним. При этом образуются окись углерода и, возможно, формальдегид (ник с массовым числом 29 в масс-спектре продуктов) [37]. Скорость этой реакции, определенная методом превращения С Ог в С 0, в 60 раз меньше скорости, с которой взаимодействуют метилен и кетен. Взаимодействие метилена с двуокисью углерода формально представляет собой реакцию перемещения кислорода и может проходить через стадию образования а-лактона [c.31]

Для масс-спектрального распада ацетатов пираноз характерны направления фрагментации А, Б и Г, однако ион Фзз в этом случае крайне неустойчив (пик его в масс-спектре отсутствует) и быстро элиминирует молекулу уксусной кислоты, а затем кетена. Отличие последующего распада ионов Фге—Ф29 состоит в том, что они также помимо. уксусной кислоты (60 а.е. м.) теряют кетен (42 а.е.м.). [c.144]

При инициировании пучком электронов перегруппировки Вольфа в тонкой пленке эфира 4-гидроксибензофенона и 2-диазо-1-нафталинона наблюдался также соответствующий кетен [33], идентифицированный по ИК-спектру [7, 8]. [c.73]

Как уже отмечалось, такое поведение алленов сходно с поведением многих различных типов соединений, содержащих структурный элемент =С= у кетенов, например, имеются полосы при 2160 и ИЗО см , а дифенилкетен [17, 18] имеет полосу при 2130 см.-. Поэтому, несмотря на то, что структуры алленового типа можно идентифицировать по инфракрасным спектрам довольно надежно, степень перекрывания полос такова, что только по этим полосам невозможно дифференцировать, например, аллены и изоцианаты на основании инфракрасного спектра можно идентифицировать только скелет Х=С=Х по появлению полосы поглощения средней интенсивности при 1950 сж Ч [c.73]

В масс-спектре пентаацетата L-арабита помимо пиков указанных масс имеются и другие пики, например, принадлежащие уксусной кислоте т/е 60) и кетену mie 42), образующимся в результате дальнейшего расщепления первоначально возникших катионов. [c.95]

Такое расположение атомов подтверждается как инфракрасными спектрами, так и соответствующими опытами с радиоактивно меченными кетенами [296]. [c.379]

Теперь возникает вопрос если группа полос 4050 А не связана с радикалом СН2, то где же в действительности расположен спектр СН2 или, быть может, такой спектр вообще не существует Прошло почти десять лет с момента идентификации группы полос 4050 А до обнаружения спектра СН2. На основании фотохимических данных было хорошо известно, что имеются две молекулы которые при фотолизе дают СН 2 кетен (СН2СО) и диазометан (СНгМз). Поскольку, последнее соединение — весьма сильное взрывчатое вещество, мы начали изучение непрерывного фотолиза кетена и, когда все попытки получить спектр СН2 таким путем оказались неудачными, перешли к. импульсному фотолизу, который к тому времени был развит в нашей лаборатории. Несмотря на то что была исследована даже область вакуумного ультрафиолета, нам не удалось найти спектр СНз- В конце концов в качестве последнего средства мы решили, что должны провести фотолиз диазометана вопреки его опасным свойствам. Почти первый же спектр поглощения, полученный при импульсном фотолизе диазометана, показал присутствие новых нестабильных полос (со временем жизни, приблизительно равным 1 мкс), которые, как оказалось, относятся к спек- [c.20]

Триплетный карбен С6Н5СОСС5Н5 (основное состояние) в этом случае идентифицирован по спектру ЭПР при 77 К, при нагревании он давал главным образом дезоксибензоиновые производные (реакция со средой) и немного дифенилкетена при комнатной температуре продуктом фотолиза являлся кетен. Очевидно, основное состояние карбена не является промежуточным продуктом перегруппировки Вольфа азибензила [37]. [c.74]

В этом отнощении на арилацетаты похожи ацетаты алифатических енолов, которые выбрасывают из М+ не СНзСООН, а кетен. Однако в масс-спектрах арилацетатов наряду с пиками [c.243]

Аналогичного типа перегруппировка (выброс частицы с массой 57) реализуется в случае Ы-ацетил-О-арилкарбаматов СНзСОЫ(СНз)СООАг. Возникающие при этом ионы [АгОСОСНз] + , очевидно, имеют структуры арилацетатов, поскольку далее они легко теряют кетен с образованием ионов [АгОН] + , пики которых максимальны в спектрах [452]. [c.264]

Эти наблюдения говорят о том, что необходимым условием образования подобного иона (М—42)+ при распаде а, р-ненасы-щенных кетонов является присутствие в их молекуле. группировки л при этом в виде нейтрального фрагмента уходит кетен или его эквивалент. Полным подтверждением этой точки зрения является масс-спектр 15, 15,21, 21,21-05-Д ( >-5а-прегнен-1б-она XXIVб, в котором пик иона (М—42)+ сдвинут на две массовых единицы [(М — 44)+], потому что в молекуле кетона XXIVб в а-положении к карбонильной группе находятся два атома дейтерия. Пик иона (М —28)+, присутствие которого в спектрах бициклических кетонов свидетельствовало о наличии в их молекуле группировки м, в случае соответствующих стероидов часто меняет свою интенсивность. [c.195]

Так, кетен и N-(l-бyтeнил)пипepидин в гексане при —20° С образуют циклобутанон 99, что подтверждено инфракрасным спектром перегруппировка дала смесь двух винилогов амида. [c.738]

Циклические р-дикетоны [191] распадаются с образованием иона /, который далее распадается с миграцией водорода и гомолити-ческим. разрывом связи, образуя кетен в качестве нейтральной частицы и ион II, отвечающий максимальному пику в спектре. Последующий распад иона II с отрывом СО приводит к малоинтен- [c.120]

СН3СН2СНСО) является максимальным при всех энергиях. При К = Н, К = С3Н7, К = Н" = Н и К = ЫЗ0-С3Н7, К = К" = = Н максимальному пику в масс-спектре отвечают также ионы, образующиеся с отрывом кетена и метильным и этильным радикалом соответственно, причем эти радикалы, вероятнее всего, отрываются одновременно с кетеном. [c.134]

Для получения углерода из кетенов, в частности из СН2СО, использовали мгновенный фотолиз [122]. В этом случае применяли инертные или мало активные газы сразу после вспышки температура в системе резко возрастала и начинался пиролиз. При использовании ацетилена получилась типичная ацетиленовая сажа. В спектре вспышки не удалось обнаружить присутствия полос Сг или бензола, на основе этого авторы [122] утверждали, что углерод образуется непосредственно из ацетилена. [c.296]

Кетен легко димеризуется с образованием соединения, называемого дикетеном. Изучение его инфракрасного спектра указывает на то, что он является смесью двух или более форм, из которых наиболее вероятны Бинилацето-Р-лактон и Р-кротонолактон [c.385]

Сильное экранирование углерода-13 в спектрах ЯМР элементоорганических кетенов , Гришин Ю. К-, Понамарев С. В., Лебедев С. В., ЖОрХ, 10, 404 (1974). [c.268]

Значит, если в спектре есть два узких пика и выпуклость, удовлетворяющая этому соотношению, можно смело утверждать, что меньший ион получается из большего непосредственно, в одну стадию. Насколько это полезно, убеждаемся немедленно поскольку в спектре нашего вещества есть пики 180 и 138 , а также выпуклость с центром 105,8 , то, вычислив, что 138 , деленное на 180,— это и есть 105,8, можно смело говорить, что С2Н2О — единая молекула. Этой формуле соответствует кетен СН2 = С=0, потеря которого означает, что в нашем веществе есть остаток уксусной кислоты (ее производ- [c.132]

Интересно, что по данным тех же спектров оно находится в равновесии с открытой формой — тем самым ке-тоно-кетеном , молекулярный ион которого был обнаружен в масс-спектре аспирина [c.192]

Молекулярный ион Р,Р-диизопропилацетофосфида, напротив, теряет кетен уже на первой ступени распада, что связано с повышенным по сравнению с азотом барьером инверсии атома фосфора, т. е. меньшей способностью его переходить в 5/7 -гибридное плоское состояние. Соответственно образование наиболее интенсивных пиков ионов в масс-спектре этого соединения объясняется схемой [c.92]

При проведении реакции в дихлорэтане электрофильная атака осуществляется только по углероду (этиловый эфир тетрафенилпро-нионовой кислоты выделен с выходом 80%). Анализ продуктов реакции методом тонкослойной хроматографии показывает наличие лишь следов соединений, образующихся в результате атаки по кислороду. ИК-Спектры реакционной смеси не содержат полос поглощения, характерных для ацеталей кетенов. Введение заместителей в бензольное кольцо (X = п-(СНз)зС, п-МОа) не изменяет направления атаки. [c.278]

Исследованы инфракрасные спектры поглощения кетенной функции. Годду сообщил, что концевые метиленовые группы имеют характеристическое поглощение при 1,62 и 2,1 мк. Группа — H = NR имеет интенсивную полосу в области 6 Лонг [c.364]

В случае эфира (IV6) был выделен Z-изомер (Иб), а из эфира (IVa) была получена смесь Е, Z-изомеров (1а, б) в соотношении 1 1. Можно было предположить наличие изомеризации в условиях этой реакции. Такая изомеризация действительно была найдена нами нри исследовании реакции триметилбромсилана с эфиром (IVa). Контроль за ходом реакции по ПМР-спектрам показал, что после смешивания реагентов при —30° в реакционной смеси преобладал -изомер (1а). ПМР-спектр реакционной смеси после 5-часового стояния при комнатной температуре свидетельствовал о практически полном превращении. Ё-изомера (1а) в Z-кетен-ацеталь (16), При фракционировании последний был выделен с выходом 53%. Таким образом, в этом случае, как и при взаимодействии [c.78]

Изомеризация -кетенацеталя (1а) в Z-кетен-ацеталь (16). Метод В. Смесь 1.7 з -кетенацеталя (1а), 0.12 з триметилбромсилана и 0.3 з бромной ртути выдерживали при комнатной температуре, периодически контролируя состав реакционной смеси по ПМР-спектрам. Через 14 часов -изомер полностью перегруппировался в Z-кетенацеталь (16), который после фракционирования был выделен с выходом 1.3 г (75%), т. кип. 75—76° (17 мм), пл 1.4282. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология