Полигексаметиленадипамид синтез

При получении полигексаметиленадипамида для поликонденсации используют обычно заранее полученную соль диамина и адипиновой кислоты (соль АГ), в состав которой компоненты входят в строго эквивалентных количествах. Аналогичное влияние эквивалентности исходных компонентов на молекулярную массу полимера можно наблюдать и при синтезе полиуретанов из диизоцианатов и диолов (рис. 21). [c.150]

Агрегат для производства полигексаметиленадипамида непрерывным способом включает растворитель соли АГ, выпарной аппарат, подогреватель раствора, реактор, испаритель и аппарат для окончательной поликонденсации. Кроме того, при синтезе полимера, предназначенного для получения текстильной нити или штапельного волокна, агрегат дополняется установкой для приготовления суспензии двуокиси титана. Суспензия вводится в реакционную мяссу при передаче ее из реактора в испаритель. Все аппараты связаны общей системой автоматического управления и контроля от централизованного командного пульта. [c.450]

Значение р постоянно на всех стадиях поликонденсации, т. е. не зависит от степени полимеризации. Так, для синтеза полиэтилентерефталата при 280°С А р = 4,9, а полигексаметиленадипамида при 260 °С р = 305. [c.267]

При осуществлении поликонденсации в расплаве в промыш-. ленности проведение процесса, естественно, несколько усложняется, Ниже в качестве примера описан периодический процесс синтеза полигексаметиленадипамида (полиамид 6,6) при получении синтетических волокон . [c.110]

Поликонденсацию диаминов и дикарбоновых кислот (например, при получении полигексаметиленадипамида) или гликолей и дикарбоновых кислот (например, при синтезе полиэтилентерефталата) до сих пор проводят периодическим способом в автоклавах, так как, для того чтобы полимер имел достаточно большой молекулярный вес, необходимо почти полностью удалить отщепляющиеся при реакции низкомолекулярные соединения, а для этого требуется применение очень высокого вакуума. [c.126]

По Флори, молекулярновесовое распределение в продуктах поли конденсации является статистическим [10]. Теоретически рассчитанная функция распределения подтверждается экспериментальными данными. Функция распределения была определена Тейлором для полигексаметиленадипамида (найлон 66) [11] и Грилем и Люккертом [12] для поликапроамида (найлон 6). Рассчитанное по Флори молекулярновесовое распределение должно быть тем шире, чем выше степень полимеризации. В противоположность этой точке зрения Коршак на основании полученных им экспериментальных данных считает, что выдвинутый Флори механизм реакции поли конденсации и рассчитанная на его основе функция распределения справедливы только при отсутствии в системе реакций деструкции и перераспределения связей. Как было установлено Коршаком [5], реакции деструкции и перераспределения происходят при поликонденсации в результате взаимодействия растущих цепей с молекулами исходных мономеров (например, диамина или дикарбоновой кислоты при синтезе полиамидов) или с другими молекулами аналогичного химического состава (реакции перераспределения между макромолекулами). Участвующие в этих реакциях соединения образуются в процессе поликонденсации либо представляют собой примеси или специально введенные стабилизаторы. [c.26]

Получение гексаметилендиамина из адипиновой кислоты. Адипиновая кислота является также исходным веществом для получения второго компонента синтеза полигексаметиленадипамида — гексаметилендиамина. [c.51]

В отличие от образования полиамида путем полимеризации капролактама, когда в получаемом продукте устанавливается определенное равновесие между полимером и мономером, реакция синтеза полигексаметиленадипамида идет практически до конца. При достижении равновесия получается полиамид, содержащий менее 1 % низкомолекулярных соединений. Этот факт объясняется тем, что циклизация соли АГ, содержащей в молекуле 14 звеньев, крайне затруднена и практически не имеет места. [c.53]

Как уже указывалось выше, полигексаметиленадипамида-исходный полимер для синтеза волокна анид (найлон 6,6) — получают поликонденсацией соли АГ [c.446]

Сложность процесса получения полиамида анид по сравнению с полиамидами капрон и энант обусловлена сравнительно низкой термостабильностью полимера в расплавленном виде и небольшой разницей между максимально возможной температурой синтеза полиамида, при которой не наблюдается заметного разложения полигексаметиленадипамида и температурой его плавления. Для полиамида анид этот интервал температур составляет 20—25 °С, для капрона и энанта — более 50 °С. [c.447]

Получение г е к с а м е т п л е п д н а м и н а и з а д и-п п н о в о й кпслоты. Адипиновая кпслота является также исходным веиз,еством для получения второго компонента синтеза полигексаметиленадипамида — гексаметилендиамина. [c.51]

Технологический процесс синтеза полигексаметиленадипамида, обеспечивающий получение полимера с любой заданной молекулярной массой, отвечающей требованиям формования текстильных и технических нитей, складывается из трех последовательно протекающих стадий в водной среде под давлением 1,5—1,9 МПа, в раоплаве при атмосферном давлении и в расплаве при разрежении [49]. [c.148]

С другой стороны, более низкая в сравнении с поликапроамидом термостабильность полигексаметиленадипамида в расплаве обусловливает сложность процесса синтеза полимера и формования волокна, так как незначительное нарушение заданного температурного режима приводит к термической деструкции полиамида и снижению качества получаемого волокна. /В этом отношении технология получения волокна анид значительно сложнее технологии получения капроновых волокон. [c.146]

Синтез полигексаметиленадипамида. Поликондеисация соли АГ может быть -реализована двумя принципиально различными методам,и жидкофазным и твердофазным. В первом случае реакция протекает при температуре выше температуры плавления полимера, во втором — при температуре ниже температуры плавления мономера (соли АГ). Следует отметить, что второй способ пока не нашел практического применения из-за ряда технических трудностей, хотя и способен обеспечить получение полимера с очень высокой молекулярной массой. [c.147]

Синтез полигексаметиленадипамида. Как уже ука .шилось выше, полпгсксамстиленадипамид получают поликонденсацией соли АГ [c.317]

Наиболее важными в практическом отношении полиамидами являются полиамиды, получаемые при нагревании солей диаминов с двухосновными кислотами при этом образуются полимеры с молекулярным весом порядка 20 000. Полигексаметиленадипамид представляет собой хорошо известный найлон, который был изучен наиболее полно вследствие огромного промышленного значения. Получают его путем нагревания гексаметилен-диаминовой соли адипиновой кислоты до температуры, превышающей ее температуру плавления, в атмосфере азота выполнение последнего условия необходимо для предотвращения изменения цвета, которое может произойти вследствие окисления. Соль после синтеза пе-рекристаллизовывают для того, чтобы было выдержано точное соотношение количеств карбоксильных и аминогрупп. Если нужно получить полиамид с каким-то одним определенным типом концевых групп, можно вводить в реакцию рассчитанный избыток диамина или двухосновной кислоты. Можно применить такл<е стабилизаторы [c.39]

Получение. Для синтеза полимера — полигексаметиленадипамида вместо отдельных компонентов — адипиновой кислоты и гексаметилендиамина по многим причинам используют, как правило, их среднюю соль. В частности, при применении соли АГ облегчается достижение точного соотношения адипино-зой кислоты и гексаметилендиамина, благодаря чему удается получить полиамид заданного молекулярного веса. Если же при синтезе полимера применять оба компонента, то даже незначительный избыток одного из них приводит к образованию низкомолекулярного продукта. Чем больше избыток одного из компонентов, тем ниже молекулярный вес получаемого полимера. Кроме того, соль АГ в обычных условиях достаточно стойкое соединение, способное длительно храниться без заметных изменений, в то время как гексаметилендиамин легко разлагается на воздухе, окрашивается продуктами разложения в темный цвет и становится непригодным для получения полимера. [c.445]

Гибкость, или свободное вращение, высокомолекулярной цепи оказывает решающее влияние как на растворимость полимера, так и на температуру плавления. Например, применяя для конденсации с этиленгликолем терефталевую кислоту вместо адипиновой, можно получить полиэфир, плавящийся при температуре 256°. При синтезе лолиамидов поликоиденсация той же двухосновной кислоты с гексаметилендиамином приводила к получению полимера, плавящегося при 80°, т. е. при более высокой температуре, чем полигексаметиленадипамид. Полимерам этого типа можно придать хорошую растворимость-путем введения в ароматическое ядро функциональных групп,, имеющих сродство к растворителям. Поскольку синтез ароматических полиамидов затруднен, главное внимание было уделено полиуретанам. Действительно, ароматические диизоцианаты сравнительно просто синтезируются и благодаря невысокому давлению паров не оказывают токсического действия. Большоё число диизоцианатов выпускается в продажу под названием десмодуров. Например, десмодур Т является смесью 60% [c.275]

Для синтеза полигексаметиленадипамида используется обычный автоклав (без мешалки) емкостью 2,5 м , достаточной для получения разовой партии полимера массой до 1000 кг. Автоклав обогревается парами ВОТ. Для избежания возможности попадания в автоклав воздуха на стадии проведения процесса при атмосферном давлении он снабжен системой гидрозатвора. Первая стадия процесса поликонденсации протекает в водной среде до достижения температуры 260 С давление при этом поддерживается на уровне 1,5—1,9 МПа при непрерывном спуске водяного пара в гидрозатвор. В этих условиях уже в начале процесса при температуре 210—220 °С наблюдается образование полимера с невысокой молекулярной массой и температурой плавления, соответствующей температуре плавления полимера с высокой молекулярной массой (около 255 °С). Поэтому нагрев реакционной массы до 260 °С должен проводиться с достаточной интенсивностью с тем, чтобы вода сохранилась в автоклаве до достижения реакционной массой температуры, равной температуре плавления полимера. Только в этих условиях образава вшийся в начальной стадии процесса диспергированный в воде полиме,р при достижении температуры плавления переходит в расплав. В противном случае, если скорость подъема температуры реакционной массы недостаточна, вода из автоклава будет удалена раньше достижения температуры, необходимой для перехода полимера в расплав, при этом неизбежно образование твердого полимера в виде блока. Расплавление образовавшегося блока связано (из-за низкой теплопроводности полимера) со значительным повышением температуры [c.148]

Процесс синтеза полигексаметиленадипамида протекает следующим образом 60%-ный раствор соли АГ под давлением в 2,8 МПа поступает через трубчатый теплообменник в реактор, где при температуре 230 °С и давлении 1,75 МПа происходит образование полимера с невысокой молекулярной массой. Заданное давление поддерживается непрерывной отгонкой воды. Из реактора реакционная масса нагнетается в гомогенизатор через змеевиковый трубчатый теплообменник с температурой 290 °С. В этом аппарате в течение нескольких часов при 27б°С завершается реакция поликонденсации благодаря непрерывному удалению следов реакционной воды. Из гомогенизатора раоплав полимера нагнетается по обогреваемому расплавопроводу в коллектор прядильной машины, откуда поступает к отдельным прядильным местам.) Продолжительность непрерывного процесса получения волокна составляет 7—8 ч. 1-, [c.150]