Синтез энанта

Большой интерес представляет разработанный в СССР новый метод синтеза аминоэнантовой кислоты на базе этилена и четыреххлористого углерода. Аминоэнантовая кислота является сырьем для получения волокна энант. [c.76]

Исходным продуктом для получения полиэнантоамида (энанта) является ю-аминоэнантовая кислота NH2( H2)e OOH. Применение для производства полиамида аминокислоты, а не ее лактама дает возможность значительно ускорить синтез энанта по сравне нию с получением капрона. [c.52]

Волокно энант впервые было получено в 1953 г. в СССР А. А. Стрипи-хеевым с сотр. [5] ноликонденсацией аминоэнантовой кислоты. Впервые на целесообразность получения такого волокна А. А. Стрииихеев указал еще в 1945 г. Однако производство его стало реальным только после того, как Р. X. Фрейдлиной, А. Н. Несмеяновым и сотрудниками в результате изучения теломеризации был разработан способ синтеза аминоэнантовой кислоты. [c.210]

Синтез полиамида энант [c.57]

Четыреххлористый углерод является полупродуктом для производства синтетического волокна энант и ряда других синтезов. [c.328]

Из синтетических аналогов белков важнейшее значение имеют полиамиды, применяемые в производстве синтетических волокон капрона, анида, энанта, нейлона и др. Весьма ценны для синтеза полиамидов работы Кнунянца, Несмеянова, Коршака, Роговина и других советских ученых. [c.181]

Энантио-дифференцирующие реакции — это реакции, в которых дифференциация происходит в результате воздействия хиральности реагента или окружающей реакционной среды, а энантио-дифференцирующая способность определяется как способность реагента преимущественно атаковать одну из энантиофасных или одну из энантиотопных сторон в молекуле субстрата. Поскольку в ферментативных реакциях достигается почти полная энантио-дифференциация, многими авторами эти реакции рассматриваются как биохимический асимметрический синтез. Они могут быть также названы реакциями абсолютного асимметрического синтеза в широком смысле. (В строгом смысле, как принято и в данной книге, абсолютный асимметрический синтез — это реакция, в которой дифференциация происходит только в результате воздействия хиральных физических сил.) [c.96]

Так как реакционноспособное промежуточное соединение в этом синтезе оптически очень нестабильно, оптический выход ь-аланина может контролироваться термодинамическим равновесием в диастереомерном промежуточном продукте, а не процессом энантио-дифференциации субстрата. [c.111]

Гомогенные катализаторы. Циангидриновый синтез. Энантиофасный дифференцирующий циангидриновый синтез впервые был осуществлен Бредигом в 1912 г. [38]. Это был первый случай использования катализатора, способного осуществлять процесс энантио-дифференциации. Реакция [уравнение (5.30)] проводилась в растворе хлороформа в присутствии оптически [c.125]

Найденный нами удобный одностадийный синтез энантио-мерного димера 1-хлоропалладий-2-диалкиламинометилферроце-на открыл широкую дверь в обширную территорию планарно хи-ральных металлоценов и стал фирменным зна- [c.341]

Полиамиды указанного типа идут для изготовления синтетического волокна, искусственного меха, кожи и пластмассовых изделий, обладающих большой прочностью и упругостью (типа слоновой кости). Наибольшее распространение получил капрон вследствие доступности сырья и наличия давно разработанного пути синтеза. Энант и рильсан обладают преимущ,еством большей прочности и легкости. " [c.508]

Шемякин и сотр. [2790] осуществили синтез энантио-энниатинов А и В, которые по своей активности не отличались от природных антибиотиков. — Прим. ред. [c.517]

Четыреххлористый углерод находит широкое применение в качестве растворителя, зернового фумиганта (протравливающее средство). Большое количество его расходуется для синтеза фреонов также намечается использование четыреххлористого углерода для синтеза ш-аминокарбоновой кислоты, например, ш-аминоэнантовой кислоты н волокна энант, путем-теломеризацни с этиленом. Четыреххлористый углерод реагирует с этиленом в присутствии инициатора динитрила азо-бис-изомасляной кислоты по следующей схеме [c.25]

Нейлон-7, или энант, был впервые получен в СССР А. А. Стри-пихеевым путем поликонденсации аминоэнантовой кислоты. Однако эту кис.лоту бы.ло нелегко получить, и только после того, как Р. X. Фрейндиной и А. Н. Несмеяновым был разработан новый способ ее синтеза, стало возможным и промышленное получение энанта. Аминоэнантовая кислота по своему способу получается из этилена при воздействии четыреххлористого углерода, затем серной кислоты и наконец аммиака. [c.350]

Превосходным примером реакции теломеризации является синтез нового волокна энанта (пеларгона, ундекана), разработанный [c.645]

Смола энант имеет температуру плавления 225° С, плотность 1,10. Промышленное ее получение стало возможным после того, как в СССР был разработан удобный способ синтеза со-аминоэнан-товой кислоты (стр. 288). [c.479]

Важнейшей проблемой в направленном синтезе веществ, обладающих избирательным действием на живые организмы (лекарственные препараты, феромоны насекомых и др.) является энантиоселективный синтез физиологически активных энантио-меров. Эффективным способом получения таких соединений является кинетическое разделение их рацемических смесей с помощью липаз и карбоксилэстераз. Известны многие микробные липазы и карбоксилэстеразы, однако только единичные препараты находят применение в органическом синтезе. Ограничение использования большинства этих биокатализаторов связано с их недостаточной энантиоселективностью, невысокой ферментативной активностью, трудностями многоразового использования, низким выходом целевого продукта, небольшой стабильностью в органическом растворителе и т.д. [c.47]

РАЦЕМАТЫ, состоят иа эквимолекулярных кол-в энантио-меров и не обладают оптич. активностью. Существуют в виде молекулярных соед. (истинные Р.), смеси энантиомеров или смешанных кристаллов с любым соотношением энантиомеров. Физ. константы (т-ра плавления, плотность, р-римость, теплопроводность и др.) истинных Р. отличны от констаит индивидуальных энантиомеров, а их ИК спектры и рент с нограммы отличаются от тех, к-рые дают простые смесп атих лее ii-n. Характер евя.чи между энантиомерами в Р. молсет быть определен с помощью диаграммы зависимости т-ры плавления от состава для истинных Р. опа имеет резкий максимум, для простой смеси — резкий минимум в Точке эквивалентности для смешанных кристаллов диаграмма м. 6. выпуклой, вогнутой или прямой линией. Р. Получают нри хим. (неасимметрич.) синтезе, а также рацемизацией энантиомеров. Расщеплением, рацематов выделяют энантиомеры. Разные, но близкие ио природе в-ва образуют квазирацематы. [c.496]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Интересен синтез хирального сульфона 10а, осуществленный путем энантио-селективного отщепления элемента и-толилсульфиновой кислоты от дисульфона 17 под действием Ма-алкоксида 17 ,25-эфедрина [24, 25]. [c.422]

Высшей школой синтеза является стереоселективное построение всех хиральных центров в молекуле [7]. Если в соединении уже имеется хиральный центр, то реакция у прохирального центра с образованием нового хирального центра в принципе дает два диастереомера. Реакция, при которой образуется только один (или преимущественно один) диастереомер, называется диастереоселективной. При этом не имеет значения, является ли исходное соединение рацематом или энантио-мером, так как решающей является относительная, а не абсолютная конфигурация нового хирального центра продукта. При использовании энантиомеров получают энантиомер, а при использовании рацемата рацемат. [c.453]

Исходным веществом дл.ч полученпя полиэнантоамида (энант) является (о-аминоэнантовая кислота КН2(СН2)еСООН. Приме-пепие для синтеза полиамида аминокислоты, а ие ее лак- [c.54]

Описанные выше методы позволяют получать только рацемические глицериды синтез энантиомерных производных глицерина требует специальных методов. В реакциях, приводящих к энантио-мерным триацилглицеринам с остатками длииноцепочечных жирных кислот, обычно образуются продукты, практически не обладающие оптическим вращением, поэтому нх стереохимическую чистоту определяют другими способами, например ферментативным гидролизом (см. разд. 25.2.2.4) или спектроскопией ЯМР. [c.93]

Когда в реакции используется скалемическнй глицндол, конфигурация хираль-ного центра С(2) исходной молекулы сохраняется у атома С(4) диоксоланового фрагмента, а энантномерная чистота конечного продукта соответствует энантио-мерной чистоте исходного глицидола. Получающиеся по этой новой реакции кислородсодержащие гетероциклы могут найти применение в синтезе биологически активных соединений. [c.34]

Полиамид 6,8, который получают поликонденсацией адипиновой кислоты с ксилилендиамином, отличается повышенной теплостойкостью. Пластическая масса полиамид П-6 и волокно энант, по прочности превосходяп ие найлон 6 и найлон 6,6, получены на основе (о-аминоэнантовой кислоты. С целью снижения стоимости полиамидов для их синтеза используют смеси дикарбоновых алифатических кислот или их метиловых эфиров, получаемых окислением керогена сланца [46]. [c.250]

При синтезе полиамида периодическим способом расплавленная масса полимера выдавливается сжатым азотом через щелевидное отверстие автоклава под давлением 6—8 ат в ванну с холодной водой. Затвердевший в виде ленты полимер наматывают на мотовила, затем измельчают в крошку—на кусочки размером 4—5 мм. Крошка полимеров, применяемых в производстве волокон анид, и энант, поступает непосредственно на формование волокна. В крошке поликапроамида содержится незаполимеризовавшийся мономер, который удаляют путем экстракции горячей водой. Перед формованием волокна капрон крошку сушат до содержания влаги менее 0,1%. Полиамиды образуют вязкие расплавы, из которых можно получать изделия любой формы, в том числе формовать полиамидные волокна. [c.471]

В настоящее время вырабатывают новое полиамидное волокно энант из (о-аминоэнантовой кислоты НН2(СН2)еСООН, которую получают синтетическим путем из этилена методом теломе-пизятгии. Синтез го-ямиксзнантовой кислоты разработан в СССР академиком А. Н. Несмеяновым с сотрудниками, Теломериза-ция—новый цепной радикальный процесс полимеризации. Характерным признаком его является образование продуктов присоединения частей предельного соединения, например ССЦ, к концам молекулы мономера, например СНз = СНг в присутствии инициатора, который образует радикал R . Этот радикал дает с ССЦ новый радикал [c.319]

Эффективность А. с. оценивают анантиомерной чистотой продукта р-ции (мера превышения одного энантио-мера на другим), к-рую в данном случае наз. оптич., или асимметрич., выходом р-ции. Разработаны варианты процессов с оптич. выходом выше 90%, имеющие важное ирепа-ративное значение в орг. синтезе. Особенно перспективен асимметрический катализ, А. с. иримеи. также цпя уста- [c.57]

Первая стадия этого процесса — теломеризации этилена четыреххлористым углеродом — описана американскими химиками [2] в 1948 г. В Советском Союзе при сотрудничестве ряда организаций разработана технология этого процесса, внедряемого в промышленность для производства новых полиамидных волокон (энант, пеларгон). 1, 1, 1, 3-Тетра-хлорпропан, необходимый для синтеза 3, 3,3-трихлорпронепа, является одним из самых доступных тетрахлоралканов, полученных по указанной выше схеме. При дегидрохлорировании 1, 1, 1, 3-тетрахлорпропана щелочью в этилцеллозольве получен 3, 3, 3-трихлорпропен с 53% выходом но легко отделяется фракционированной перегонкой от одновременно [c.42]

Б последние годы все шире развертываются работы исследователей по изысканию новых видов синтетических волокон, пластических масс, новых прогрессивных методов нефтехимического синтеза. На базе этилена и четыреххлористого углерода синтезировано новое во.чокно энант, превосходящее найлон по прочности, устойчивости к действию света и термостойкости. Разрабатываются процессы производства каучуков, не уступающих по свойствам натуральным, на базе полимеризации этилена с а-оле-финами и др. [c.5]

Процесс поликоиденсации со-аминоэнантовои кислоты производится прн 250—260° С (температура плавления полимера энант 225° С) в тех ке аппаратах, в которых получают полиамиды капрон и анид. Так как полиамипоэнантовая кислота обладает высокой термостабильностью, пе уступающей термостабильпости полиамида капрон, то волокно энант может быть получено непрерывным методом. В отличие от процесса получения поликапролактама при синтезе нолиаминоэнантовой кислоты образуется полимер, который почти не содержит низкомолекулярных фракций. Содержание в нем водорастворимых фракций пе превышает [c.58]

Даиные, характеризующие условия синтеза и некоторые свойства основных типов полиамидов, прилменяемых для производства синтетических волокон, приведены в табл. 4. Волокна капрон, аннд и энант могут быть получены также непрерывным методом синтеза и формования. Плотность всех полиамидов, ириведепных в таблице, одинакова — 1,14 г/с.и . [c.60]

Рассматривая изложенный метод в целом, можно сказать, что ВДС производных тиофена как путь получения алифатических аминокислот отличается от других своей универсальностью в том отношении, что он не ограничен каким-либо одним типом аминокислоты, характеризующимся взаимным расположением аминогруппы и карбоксила. Что касается ЛК, то к числу положительных факторов следует отнести легкость, с которой методом ВДС. можно прийти к С-алкил- и циклоалкилзамещенным -энанто-лактама, легко вступающим в реакцию гидролитической поликонденсации. Следует в связи с этим отметить, что в настоящее время лактамы приобретают значение и как исходные вещества для синтеза новых типов органических соединений. [c.317]

Следующим полиамидом, представляющим значительный технико-экономический интерес, является энант. Синтез этого полимера отличается тем, что для него используется не лактам, а (о-аминоанантовая кислота. Это дает возможность значительно ускорить процесс. [c.589]

В книге изложена концепция о природе асимметрических реакций японских ученых И. Идзуми и А. Таи, специализирующихся в области синтеза аминокислот и асимметрического катализа. Концепция, предлагаемая авторами для обсуждения, основана на представлении о процессе дифференциации — различном взаимодействии хирального реагента (или катализатора) с одним или другим энантиомером. На этой основе предложена классификация энантио- и диастерео-дифференцирующих реакций, описывающая значительную часть асимметрических реакций, которая проиллюстрирована многочисленными примерами. Даны математическая трактовка понятия хиральности и физические основы оптической активности. [c.4]