Депассивация

При изменении внешних условий пассивный металл может вновь перейти в активное состояние. Этот процесс называют активацией, или депассивацией. Вещества или процессы, нарушающие пассивное состояние металлов или затрудняющие наступление пассивности, называют активаторами или депассиваторами. [c.306]

Рис. 5.3. Хронопотенциограмма самопроизвольной депассивации железа после выключения тока в 1 н. Н23 04, показывающая Фладе-потенциал Ер

Коррозия в щелях подчиняется тем же закономерностям, что и питтинговая коррозия. Чем выше электрическая проводимость электролита и больше площадь катодной поверхности вне щели, тем выше скорость растворения в щели, которая является анодом. Инициация щелевой коррозии, однако, не связана с достижением критического потенциала питтингообразования. Она зависит только от факторов, влияющих на нарушение пассивности внутри щели. Депассивация может произойти, например, из-за уменьшения концентрации в щели растворенного кислорода вследствие протекания незначительной общей коррозии сплава. Тогда образуется элемент дифференциальной аэрации, и в щели накапливаются кислые продукты коррозии (в результате анодной реакции). Такие изменения в составе электролита существенно способствуют [c.314]

Первые два сплава иногда легируют титаном или ниобием для повышения допустимого содержания углерода и азота. Все эти сплавы можно закалять от 925 °С без ухудшения коррозионных свойств. Благодаря тому, что они сохраняют пассивность в агрессивных средах, их коррозионная стойкость обычно выше, чем у обычных ферритных и некоторых аустенитных нержавеющих сталей, представленных в табл. 18.2. Они более устойчивы, например в растворах Na l, HNO3 и различных органических кислот. Если по какой-либо причине происходит локальная или общая депассивация этих сталей, то они корродируют с большей скоростью, чем активированные никельсодержащие аустенитные нержавеющие стали, имеющие в своем составе такие же количества хрома и молибдена [8, 9]. [c.301]

Когда ионы при достижении соответствующего значения потенциала начинают разряжаться, их пассивирующее действие нарушается. Депассивация может также произойти в результате адсорбционного вытеснения кислородных ионов другими аниоНами, например ионами галоидов. [c.311]

Ряд исследователей, признавая электрохимическую природу коррозионного растрескивания металлов, указывают на преобладающее значение конкуренции депассивации и пассивации, локализованной на концентраторах механических напряжений. [c.335]

Депассивация хромистых сталей проявляется при наличии в среде анионов-активаторов (хлор-ионы и др.), которые нарушают целостность пассивной пленки, и сплав подвергается коррозии, причем в большинстве случаев коррозия носит местный точечный характер. [c.215]

А в работе [8а ] показано, что время депассивации сплавов увеличивается с ростом содержания хрома, в то время как Фладе-потенциал уменьшается. [c.75]

Потенциал Р (см. рис. 5.1), при котором начинается пассивация железа (потенциал пассивации) близок к Фладе-потенциалу, но не равен ему, так как, во-первых, существует омическое падение напряжения в изолирующем слое, и во-вторых, вследствие того, что pH электролита в глубине пор этого слоя отличается от pH в объеме электролита (концентрационная поляризация). На процесс депассивации эти обстоятельства влияния не оказывают. [c.75]

Согласно современным представлениям о механизме коррозионно-усталостного разрушения, это явление обусловлено возникновением и развитием трещин, тесно связанных с полосами скольжения, появлением гальванических элементов между основанием концентратора напряжений и периферией с последующей депассивацией металла в точках растрескивания, что влечет за собой возникновение новых анодных участков. Одновременное действие циклических растягивающих нагрузок и анодного растворения металла у основания трещин приводит к дальнейшему распространению транскристаллитной трещины в глубь металла с уменьшением полезной площади его поперечного сечения. После достижения трещиной длины трещины Гриффитса дальнейший ее рост становится самопроизвольным под действием нормальных напряжений, имеющихся в теле, и происходит хрупкое разрущение металла. [c.121]

Характерными точками потенциостатической кривой являются потенциал пассивации ф , Фладе-потенциал и потенциал депассивации фд (рис. 191). При отклонении от Фладе-потенциала в катодную сторону начинается активное растворение металла. [c.381]

Выпадающую гидроокись железа удаляют фильтрованием. При концентрации золота 1—2 л и при температуре электролита 18—25° С плотные осадки золота получаются лишь при плотностях тока 0,1—0,2 а дм с выходом по току 25—35%. Для депассивации золотых анодов в электролит вводят сегнетову соль. При применении более концентрированных по металлу электролитов (10—25 г л Ли) и нагревании электролита до 70° С возможна интенсификация процесса (катодная плотность тока до 6 а/дм ). При работе с нерастворимыми анодами (графит, платина, нержавеющая сталь) в электролите могут накапливаться ионы СЫ". [c.209]

На состояние пассивности существенно влияют де-пассиваторы, среди которых особенно активны ионы хлора, которые адсорбируются на аноде, десорбируя при этом кислород либо вытесняя его из узлов кристаллической решетки фазовой пленки. Поскольку ионы хлора дают хорошо растворимые соединения, то при введении их в электролит пассивное состояние никеля устраняется либо не возникает вообще. Повышение температуры также способствует депассивации анода, так как увеличивается растворимость пассивирующей пленки в электролите. Если же пассивность обусловлена адсорбцией кислорода, то с повышением температуры происходит его десорбция. [c.276]

Промывка и сушка готового продукта. Извлеченные из электролизера графитовые анодные стержни с осадком ЭДМ-2 измельчают в щековой дробилке и направляют в металлургическую осадочную машину для отделения графита. При использовании свинцовых анодов свинец после снятия диоксида марганца направляется на переплавку для изготовления новых анодов. Титановые аноды после депассивации используют повторно. [c.194]

Посторонние анионы, накапливающиеся в растворе, не участвуют в электрохимических реакциях за исключением ионов хлора, которые могут вызвать депассивацию анода. Накопление карбонатов, образующихся в результате поглощения диоксида углерода из окружающей атмосферы, допускается до значений, при которых существенно не уменьшается электропроводимость раствора. [c.127]

На процесс коррозии существенное влияние оказывает засоленность грунта и наличие в нем химически агрессивных веществ. С увеличением их концентрации в грунтовой воде число очагов коррозии сокращается, а глубина каверн и пит-тингов растет. Разрушению труб в значительной степени способствует присутствие хлоридов и сульфатов, которые при определенной концентрации вызывают депассивацию стали и активизируют скорость. ее растворения. Исследованиями, установлено, что при содержании иона сульфата в растворе более 50—100 мг/л происходит депассивация стали, причем с повышением температуры процесс этот активизируется [7]. Так как водные вытяжки из пенобетона и минеральной ваты содержат 500—550 мг/л SOi (при pH = 11,5 и 8), то трубная сталь может активно растворяться под этими теплоизоляционными материалами. Скорость растворения стали в реальных условиях будет определяться доступом кислорода. [c.15]

Важными показателями морской воды как коррозионной среды являются концентрация солей и водородных ионов (pH), ее электропроводность. Величина pH в морской воде разных бассейнов составляет 8,1—8,4. Высокая соленость и степень диссоциации обеспечивают наличие большого количества хлор-ионов, которые вытесняют кислород из окисной защитной пленки металла, вызывают депассивацию. Поэтому наиболее рационально морские сооружения защищать лакокрасочными покрытиями в комплексе с электрохимической защитой. [c.70]

Пассивность металла — состояние достаточно высокой коррозионной стойкости, обусловленное торможением анодной реакции ионизации в определенной области потенциалов. Переход металла из активного состояния в пассивное называется пассивацией, обратный Процесс обычно называют депассивацией (активацией). Замедление коррозии поверхности металла при пассивации обусловлено образованием на ней фазовых или адсорбционных пленок. [c.20]

Промывка диоксида марганца. При получении ЭДМ-2 извлечен-н,ые из электролизера графитовые анодные стержни с осадком МпОг измельчают в щековой дробилке. Затем графит отделяют от МпОг в металлургической осадочной машине. При работе на свинцовых анодных стержнях свинец после снятия МпОг идет на переплавку для изготовления новых анодных стержней. Титановые анодные стержни после депассивации используются повторно. Куски МпОг размалывают так, чтобы 95% проходило через сито 100 мещ, а 65% —через сито 200 меш. Полученный продукт промывают, отфильтровывают и подают на сушку. [c.184]

Во избежание депассивации анодов необходимо следить, чтобы напряже ние на ваине было не менее 3,5—4 В. [c.203]

Сегнетова соль в электролит вводится с целью депассивации анодов. С увеличением концентрации меди в электролите ее содержание в сплаве резко увеличивается. При получении покрытий Си — № с большим содержанием меди иногда наблюдается образование неоднородного полосчатого покрытия, в особенности при повышенных . Этот недостаток можно устранить путем соответствующей термообработки. [c.133]

В эффективно растущей трещине должна устанавливаться отрицательная обратная связь между степенью локализации коррозии и агрессивностью (составом) внутренней микросреды. В отсутствие такой связи агрессивность внутренней среды за счет гидролиза растворимых продуктов коррозии может вырасти до значений, вызывающих депассивацию боковых стенок трещины. Это приведет к округлению острия трещины и далее к перерождению ее в питтинг. [c.112]

При поаы1иении поляризации доля активной поверхности увеличивается в результате возрастания числа двухмерных зародышей и перехода ранее неактивных участков роста в активные (депассивация). Кроме того, при смещеини потегщиала в отрицательную сторону повышается концентрация частиц. Все это приводит к увеличению градиента концентрации, в результате чего поверхностная диффузия перестает быть замедленной стадией. Скорость процесса осаждения начнет лимитироваться иной стадией, наиболее вероятно — стадией переноса заряда. При еще больших поля- [c.342]

Ряд факторов способствует нарушению пассивного состояния металла или активированию его поверхности. Депассивация металла может происходить в результате восстановительных процессов, механического нарушения защитного слоя, катодно поляризации, действия некоторых активных ионов, повышения темп фатуры раствора и др. [c.61]

Переход поверхности металла в активное состояние облегчается, если в растворе присутствуют некоторые анионы. К числу сильных активаторов в порядке их способности к депассивации относятся С1 > В1 > J . Особенно часто в растворах встречается хлор-ион. Его активирующее действие проявляется как 3 кислотах, так и в нейтральных или щелочных растворах. Характерным является то, чю и присутствии хлор-иона растворение металла часто идет не по всей поверхности, я толь1<о п л отдельны.х участках (точечная 1чоррозия). [c.61]

Опыт 9. Депассивация титака в присутствии фторид-ионов (ТЯГА1). На порошок титана подействуйте разбавленной уксусной кислотой. Обратите внимание на отсутствие взаимодействия. Добавьте в пробирку немного ЫН4р. Объясните наблюдаемое. [c.120]

На стальную мембрану наносят одностороннее покрытие, подвергают воздействию сероводородсодержащей среды со стороны покрытия, а с незащищенной стороны—воздействию среды, создающей пассивную пленку на поверхности стали. Проникновение водорода через стальную мембрану вызывает депассивацию окисной пленки и сдвиг потенциала в отрицательную сторону в зависимости от количества ппоттиффундиро-вавшего водорода. [c.69]

В случаях, когда нужно снять значительное количество металла, изменить его форму, препятствием к ускорению процесса является выделение на поверхности анода продуктов прианодных реакций, препятствующих проникновению тока В изделие. Для того чтобы преодолеть этот недостаток и обеспечить высокую производительность процесса, необходимо непрерывно удалять с поверхности обрабатываемого изделия — анода указанные продукты реакций — проводить так называемую депассивацию изделий. Депассивация может осуществляться либо чисто механически, либо сильной струей электролита при работе в проточном электролите, вымывающем непрерывно продукты пассивации из межэлек-тродного пространства. Такого рода процесс носит название анодно-гидравлической размерной обработки изделий (рис. 8.2). [c.349]

Поскольку коррозионное растрескивание, так же как и питтинговая коррозия, является ло своей природе электрохимическим процессом, развивающимся в результате депассивации части металлической поверхности, стойкость металла к данному виду разрушения определяется прежде всего стабильностью возникающей на нем пассивирующей пленки [152,153] и может регулироваться эа счет регулирования электродного потенциала металла. В настоящее время хорошо известно, что наложение катодной поляризации затрудняет, а анодной - облегчает развитие коррозионного растрескивания. Так, например, катодная поляризация аустенитной нержавеющей стали в кипящем растворе Mg l2 током 3 10"5 а/см обеспечило защиту ее от растрескивания на протяжении всего опыта, длившегося 24 ч [154]. Показано также [ 155], что полную защиту стали 18/9 в кипящем 42%-ном растворе Mg l2 удается обеспечить катодной поляризацией ее током 1,5 10-4 а/см2. [c.35]

Химическое взаимодействие гидратированнык анионов с пассивирующей оксидной пленкой на металле Ме0-ьН20 + А-->Ме(0Н)А+0Н-, приводящее к образованию растворимых комплексных соединений металла и к депассивации поверхности. [c.65]

Происходит депассивация защитного слоя и коррозия развивается со значительной скоростью. Это объясняется увеличением а, 1сорб-ции активирующих агентов при увеличении потенциала. Адсорбция происходит на дефектных частях окисной пленки, в результате образуются сульфиты, сульфаты и карбонаты, хорошо растворяющиеся в воде, что приводит к питтинговой коррозии. [c.116]

При изменении внешних условий пассивньпг металл может вновь перейти в активное состояние. Этот процесс называют депассивацией или активацией, а вещества нли процессы, способствующие нарушению пассивного состояния, называют депассиваторами и.лн активаторами. [c.51]

Внешняя поляризация переменным током увеличивает коррозию металлов, так как в этом случае периодически череду ются анодная и катодная поляризация (анодные и катодные полупериоды тока). Переменный ток затрудняет также проиесс пассивации у пассивирующихся мета.плов вследствие протекания восстановительных реакций и депассивации образующихся пленок в катодный полупериод тока. [c.56]

Сопоставляя кривые износа платины на ПТА, полученные радиоизотопным и весовым методами, можьо сделать вывод, что кривая на рис. У-14 является соответствующим продолжением кривой 2 на рис. У-13. В условиях прерывания процесса электролиза через каждые 6—7 ч постоянная скорость коррозии платины не была получена даже после 300 ч анодной поляризации. Данные о скорости коррозии платины, полученные в этих опытах, очевидно, завышены из-за некоторой депассивации платины во время перерывов процесса электролиза [11, 45]. [c.159]

Повышение температуры и интенсивности механического перемешивания раствора приводит к депассивации анода (рис. 1.24, а, б). Аналогичное влияние оказывают добавки в раствор активирующих анионов (СГ, Вг, 1 , 80 ) или восстановителей (Н2, КазЗОа, Ка2820з). [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология