Теплота сольватации ионов

Измайлов предложил пользоваться для всех растворителей единой водородной шкалой. Он определил разность теплот сольватации иона водорода при переходе от одного растворителя к другому и вычислил разницу в стандартных потенциалах водородного электрода в соответствующих растворителях. Полученные им данные, характеризующие влияние растворителя на потенциалы ряда электродов, приведены в табл. 10.3. [c.222]

ДЛЯ пиридиновых растворов не может быть рассчитано из-за отсутствия необходимых данных, но качественная оценка разности теплот сольватации ионов серебра и водорода указывает на то, что эта. величина на 5—10 ккал ниже, чем в воде. [c.196]

Н — энтальпия напряженность электрического ноля теплота сольватации ионов парциальная, мольная энтальпия. [c.482]

В термохимии определяют и другие тепловые эффекты теплоту растворения, теплоту нейтрализации, теплоту плавления, теплоту испарения и т. д. Теплота, выделяющаяся или поглощающаяся при смешении чистых вешеств, называется интегральной теплотой растворения. Теплота растворения моля вегцества в очень большом количестве раствора некоторой постоянной концентрации называется дифференциальной или парциальной теплотой растворения. Теплоту растворения можно представить как сумму двух величин теплоты разрушения кристаллической решетки Ql и теплоты сольватации ионов Q2 [c.88]

Как известно, растворение хлористого водорода в воде сопровождается довольно сильным разогреванием образующегося раствора. Действительно, энергия связи водорода и хлора в молекуле H I равна 1360 кДж/моль. Теплота гидратации протона равна И(Х) кДж/моль, что в сумме с уже приводившейся теплотой сольватации иона С1 дает общую теплоту гидратации H I 1450 кДж/моль, а это заметно больше энергии связи Н— I. Вот почему при образовании раствора соляной кислоты и происходит довольно сильное разогревание. [c.31]

Рассмотрим процесс растворения соли. При этом величину АЯ можно представить как сумму двух величин теплоты разрушения кристаллической решетки ДЯх и теплоты сольватации ионов АЯ2 [c.133]

Разные исследователи принимают различное значение величины сродства молекул воды и различные значения теплоты сольватации иона гидроксония. [c.370]

V — химическая теплота сольватации ионов. [c.939]

Разные исследователи принимают различное значение величины сродства молекул воды и различные значения теплоты сольватации иона гидроксония. Мищенко принимает теплоту гидратации 10 ккал г-ион [c.224]

Теплоты сольватации ионов в неводных растворах. [c.242]

Из постоянства разностей A//j вытекает еще одно логическое следствие. Если обозначить разности суммарных теплот сольватации, например, Nal в воде и в метаноле через Ь, а КТ в тех же растворителях — через Ь то, учитывая постоянство разностей ионных теплот сольватации ионов натрия и калия (а), имеем [c.65]

В органических растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью активность воды, а также теплота сольватации ионов меньше, чем в водных растворах. Поэтому замена воды на органический растворитель замедляет процесс растворения и увеличивает вероятность осаждения. Можно сказать, что в общем случае осадки ионного типа менее растворимы в органических растворителях и в их смесях с водой, чем в воде. [c.375]

Свойства элементов в свободном виде (простого вещества) ковкость, твердость, коэффициенты расширения и преломления, парахор, плотность, стандартный окислительно-восстановительный потенциал, температуры кипения и плавления, теплота образования соединений определенного типа, теплота плавления, испарения и сублимации, теплота сольватации ионов, теплопроводность, электропроводность, энергия связи. [c.105]

Большой интерес представляло бы знание теплоты сольватации отдельных ионов. Однако эту задачу нельзя разрешить ни термодинамически, ни экспериментально. Только на основании определенных допущений можно если не точно вычислить, то хотя бы правдоподобно оценить индивидуальные величины теплоты сольватации ионов. Рассмотрим некоторые попытки решения этой задачи. [c.44]

Из приведенных выше данных о теплоте сольватации ионов, независимо от степени точности того или другого способа оценки дь видно, что эта величина очень велика. В общем балансе энергии растворения ионного кристалла она играет весьма большую роль. Поэтому ионы окружены прочно удерживаемой сольватной оболочкой, которая в значительной степени определяет возможность сохранения ионов в растворе, несмотря на взаимное притяжение катионов и анионов. [c.50]

Делались попытки подойти к нахождению изменений свободной энергии при реакции по ее индивидуальным стадиям, а именно по скрытой теплоте испарения и работе выхода металла, ионизационному потенциалу и теплоте сольватации иона, а также по изменению энтропии при реакции. Как правило, из-за трудностей измерения или расчета разности потенциалов электрод —электролит для отдельного электрода прибегают к использованию стандартных полуэлементов, с которыми может быть проведено сравнение. Электродвижущая сила водородного электрода условно принята за нуль, в действительности ее расчетная величина примерно равна 0,46 в. [c.173]

Теплоту растворения солей можно представить как сумму двух величин теплота разрушения кристаллической решетки Qi и теплота сольватации ионов Q2. [c.109]

Суммарная теплота сольватации электролитов в растворе АН есть сумма теплот сольватации ионов, составляющих электролит. Следовательно, существует принципиальная возможность разделить АЯз на величины, относящиеся к отдельным ионам. Для этого нужно определить независимым способом теплоту сольватации какого-нибудь одного отдельного иона АН1 и вычислить остальные из соответствующих сумм. Возможно, такие определения будут скоро выполнены. [c.68]

Известно, что график, изображающий связь между теплотами сольватации ионов щелочных металлов и галогенов и обратными величинами их ионных радиусов, представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат, если введена поправка, при которой радиусы катионов увеличиваются, а радиусы анионов уменьшаются примерно на 0,025 нм (рис. IV.5). На первый взгляд кажется, что этот факт — следствие цезий-иодного деления, при котором принято, что r s++ 0,025 Л- — 0,025. Однако, как нетрудно показать, упомянутая поправка к кристаллографическим радиусам [c.71]

Теплота растворения твердого соединения с ионной кристаллической решеткой определяется в основном суммой двух величин теплоты Разрушения кристаллической решетки и теплоты сольватации ионов молекулами растворителя. В связи с тем, что на разрушение кристалла теплота затрачивается, а процесс сольватации сопровождается выделением 7еплоты, знак теплоты растворения может оказаться как положительным, так и отрицательным в зависимости от того, какое из двух слагаемых больше по абсолютной величине. Например, при растворении 1 моль u l -SHaO в 8 моль [c.93]

Разные исследователи принимают различное значение величины сродства молекул воды и различные значения теплоты сольватации иона гидроксония. Миш,енко принимает теплоту гидратации 459,4-10 Дж/моль (110 ккал/моль) и, следовательно, величину Ян о = 643-10 Дж/моль (154 ккал/моль), Яцимирский принимает Ян о = 837 -10 Дж/моль (200,0 ккал/моль) и = 314-10= Дж/моль (75 ккал/моль) (по Райсу), ЯнгО = 711 -10 Дж/моль (170 ккал/моль) (по Юзу) и 770-10 Дж/моль (184 ккал/моль) (по Бриглебу). Кондратьев и Соколов на основании предположения о равенстве энергии изоморфных кристаллов NH4GIO4 и H3O IO4 нашли ЯнгО = 778-10= Дж/моль (186,6 ккал/моль) и Яг= 297 X X 10= Дж/моль (71,3 ккал/моль). Несмотря на большой разброс данных, из них с ясностью следует, что высокое значение энергии сольватации протона обусловлено большой величиной протонного сродства. [c.196]

Индивидуальные значения теплоты сольватации данного иона в гидратированном цеолите находятся между тенлотами сольватации иона в безводном цеолите и в воде. Среди изученных цеолитов наименьшими теплотами сольватации отличается шабазит. Однако у шабазита наблюдается наибольшая разность между теплотами сольватации ионов в гидратированном и дегидратированном цеолите. Этот факт используется как довод в пользу того, что в шабазите катионы менее экранированы каркасом, чем в других цеолитах Невысокая экрапированность катионов является одной из причин большой энергии взаимодействия этого цеолита с адсорбатами [c.585]

Результатом соизмеримости тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в газовой фазе и суммарной теплоты сольватации ионов являются небольшие значения тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в растворах. [c.29]

Относительно теплот сольватации ионов в неводных растворах имеется очень мало данных. Приняв, что отношение onst для всех растворителей, Мищенко рассчитал индивидуальные теплоты сольватации ионов щелочных металлов и галогенидов в спиртах на основании собственных измерений теплот растворения. [c.330]

В таблице 40 мы сопоставили теплоты сольватации ионов в неводных растворах, полученные Мищенко, с энергиями соль-, ватации, полученными нами. Здесь приведены энергии сольватации отдельных ионов, рассчитанные также, как и теплоты, основываясь на предположении Мищенко о постоянстве соотношения в теплотах сольватации катионов и анионов соли в воде и 1в неводных растворителях. Интересно отметить, что изменение теплот и энергий сольватации направлено в противоположные стороны теплоты сольватации в ряду вода, метанол, этанол несколько возрастают, а энергии сольватации в этом же ряду падают. [c.330]

Сухммарная теплота сольватации электролитов в растворе АЯ есть сумма теплот сольватации ионов, составляющих электролит. Следовательно, существует принципиальная возможность разделить АЯ на величины, относящиеся к отдельным ионам. Для этого нужно определить независимым способом теи.лоту сольватации какого-нибудь одного отдельного иона АЯ,( и вычислить остальные из соответствующих сумм. Возможно, такие определения будут скоро выполнены. Большие перспективы сулит, на наш взгляд, использование масс-спектрометрического метода. Интересные исследования, например, выполнили Кебарле и Хогг 39, 40], получившие масс-спектры ионов в парах аммиака и воды с добавками инертного газа при давлениях, близких к атмосферному. Определенные ими [c.67]

В соответствии с выводами Дж. Бернала и Р. Фаулера находятся данные по теплотам сольватации ионов в неводных растворах, име19щиеся в работах К. П. Мищенко [37, 38]. [c.13]

Количество тепла (Q), поглощаемого при ионизации алкил-галогенида в растворе, слагается из нескольких членов D — теплоты диссоциации связи R—X, I — ионизационного потенциала алкильной группы, Е — сродства к электрону атома галоида X и, наконец, — теплоты сольватации ионов [2] [c.171]

При переходе от неполярных растворителей к более полярным константа электролитической диссоциации комплекса А резко возрастает (табл. 1.3). Изменение электропроводности комплекса в зависимиости от температуры в различных растворителях свидетельствует об увеличении теплоты диссоциации комплекса на ионы при переходе от гептана и бензола к 1,2-дихлорэтану (1,2-ДХЭ), что, по-видимому, обусловлено возрастанием теплоты сольватации ионов [137, 150]. [c.50]

Очень активные металлы, такие как щелочные и щелочно- чемельные, взаимодействуют даже с водой так интенсивно, что возможны потери в результате разбрызгивания. Эти металлы рекомендуется растворять в метаноле или этаноле, в которых реакции протекают более спокойно [5.863] благодаря более низкой концентрации ионов водорода, образующихся при диссоциации молекул растворителя, к более низкой теплоте сольватации ионов металлов, чем при использовании воды. Литий обычно растворяют в смеси диоксана с водой [5.864 [. [c.190]