Кетонокислоты ароматические

В числе реакций конденсации имеется немало примеров воздействий каталитического характера. Таковы например многие альдегидные конденсации, проходящие в кислотной и щелочной среде. Ионный катализ со стороны Н или ОН здесь проявляется с очевидностью. Особенно замечательны в этом отношении реакции с участием хлористого алюминия. Участвуя в ряде химических превращений, известных под общим названием реакций Фриделя и Крафтса, хлористый алюминий в некоторых группах процессов участвует как реагент, требуемый в стехиометрических количествах,— таково большинство синтезов кетонов и кетонокислот,— в других — достаточно минимального его количества для успеха реакции. К последнему типу процессов принадлежат например конденсации с введением алкила в ароматическое ядро. [c.478]

Под влиянием хлористого алюминия ангидриды двухосновных кислот также конденсируются с ароматическими углеводородами, их гомологами и некоторыми производными, с образова.чие.м а р о. м а т и-ческих кетонокислот. [c.460]

Ниже приводится способ получения алифатического соединения из ароматического. Цикл раскрывается путем интересного расщепления сложных эфиров р-кетонокислот. [c.332]

Бисульфитные производные легко получаются из многих эфиров кетонокислот примерами могут служить этиловые эфиры пировиноградной, ацетоуксусной и левулиновой кислот. Ряд алифатических дикетонов дает производные, содержащие два моля бисульфита на каждый моль дикетона. Так реагируют, например, диацетил и ацетилацетон. Как и следовало ожидать, ароматические кетоны, включая ацетофенон, неспособны присоеди- [c.371]

Альдегидокислоты и кетонокислоты, в которых карбонильная и карбоксильная группы расположены у соседних атомов углерода ароматического ядра, а также в р-, J- или 8-положениях в соединениях жирного или алициклического ряда, могут легко переходить в отвечающие им циклические оксилактонные формы, называемые /формами [c.645]

Фридель и Крафте также нашли, что хлористый алюминий служит катализатором в реакциях присоедипения ангидридов кислот к ароматическим углеводородам. Эта реакция, подобная процессу конденсации с выделением галоидного водорода по Фриделю —Крафтсу, распространяется иа различные замещенные ароматические углеводороды и иа реагирующие гетероциклические соединения. Она получила широкое применение в случаях получения кетонокислот путем присоединения анги- [c.9]

Аналогичная реакция испытывалась с ангидридами других ароматических дикарбоновых кислот. Хотя кетонокислоты и образуются не в каждом случае, однако все же рассматриваются реакции ароматических соединений и хлористого алюминия с ангидридами следующих двуосновных кислот [c.514]

Присоединение ангидридов три- и тетракарбоновых кислот к ароматическим соединениям необязательно ведет к образованию кетонокислот, а также и необязательно затрагивает все карбоксильные х руппы. Ангидриды кислот с карбоксильными группами, находящимися в орто-поло-жении, обычно присоединяются посредством этих карбоксильных групп, так же как и фталевый ангидрид. [c.514]

РЬоги получения кетонокислот присоединением фталевого ангидрида к ароматическим углеводородам в присутствии хлористого алюминия приводятся в табл. 23. [c.524]

Метод синтеза ароматических кетонокислот по Фриделю-Крафтсу был распространен на конденсацию фталевого ангидрида и хлористого [c.528]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу с ангидридами алифатических дикарбоновых кислот протекает так же, как и с фталевым ангидридом. Реакции ангидридов малеиновой, цитраконовой, янтарной, пировино-градной и глутаровой кислот с ароматическими углеводородами и их производными, а также с различными гетероциклическими соединениями в присутствии хлористого алюминия дают обычно кетонокислоты. Конденсации проходят согласно уравнениям [c.568]

Фенилгидразоны а-кетонокислот можно получать также по В. В. Фео-филактову, действуя на ацетоуксусный эфир ароматическими диазосоеди-нениями (см. кн. 2) с последующим кислотным расщеплением (стр. 417) [c.488]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Арилметилкетоны типа ацетофенона при осторожном окислении дают ароматические а-к е т о н о к и с л о т ы Эта реакция, которая в алифатическом ряду идет только в исключительных случаях (см. В, I, 5, а), является лучшим способом получения для многих ароматических а-кетонокислот (см. Б, I, 2), так как соответствующие кетоны легко могут быть получены по м < т о л у Ф р и д е л я-К р а ф-X с а. При более энергичном окислении арилметилкетонов образующиеся сначала а-кетонокислогы окисляются дальше, и в результате пол5 Чаются с очень хорошими выходами обыкновенные ароматические кислоты [c.391]

Для получения ароматических а-кетонокислот метиларилкетоны окисляют щелочным раствором марганцовокисло. о калия при охлаждении льдом. Получение беизоилмуравьиной кислоты см. т. I , главу Окисление . В некоторых случаях целесообразно сначала обработать метил-кетон бромом в сероуглеродном растворе и затем полученный бромметил-кетон окислять марганцовокислым калнем [c.391]

Кетоногруппа, стоящая между двумя ароматическими остатками, очень устойчива по отношению к окислителям, поэтому диарилкетоны с боковыми цепями очень гладко окисляются в кетонокислоты. По тем же причинам углеводороды соответствующего строения, например гомологи дифенилметана, могут быть сразу окислены в кетонокислоты. [c.393]

При конденсации ацетоуксусного эфира с ароматическими альдегидами большое значение имеет температура реакционной с.меси. При слабом нагревании образуются эфиры алкмлиденбисацетоуксусных эфиров а при низкой температуре эфиры ненасыщенных кетонокислот (ср. Б, III, 2, б). [c.444]

На кислотном расщеплении циклических -кетонокислот основано пол " ение < о, -дикарбоковых кислот из ароматических о-оксикарбоновых кислот. Так, салициловая кислота при восстановлении натрием в спиртовом растворе дает п и м е л и п о в у ю кислоту а -нафтол-карбоновая кислота — л-ф е к и л е н у к с у с н о п р о п и о н о в у ю кислот у. [c.447]

Конденсацией хлорангидридов кислот с ароматическими кислотагли в присутствии хлористого алюминия или хлористого цинка получаются ароматические кетонокислоты [c.460]

Действием хлорангидридов и хлора1 Гидр1-1дов полуэфиров двухосновных кислот на ароматические углеводороды получаются ароматические кетонокислоты с карбоксилом в боковой цепи Метод дает хорошие результаты при получении ароматических а-кетонокислот конденсацией углеводородов с хлорангидридом полуэфира щавелевой кислоты [c.460]

Помимо 1,2-дикетонов, аналогичные продукты конденсации с ароматическими о-диаминами дают также а-кетонокислоты Получение имидазолов ( ангидрооснова-н и й ). При нагревании ароматических о-диаминов с муравьиной, уксусной или другой кислотой этого ряда образуется бензимид-азол общей формулы (III) [c.382]

Оксихиноксалины. Хотя а-оксихиноксалины обычно рассматривают как кетогидрохиноксалины (стр. 392), они могут существовать в енольной форме как настоящие хиноксалины и для целей классификации их удобно считать членами последней системы. 2-Оксихиноксалины легко получаются конденсацией а-кетонокислот или их эфиров с ароматическими о-диаминами в условиях, подобных условиям классического синтеза хиноксалина [4, 5, 37, 48 ]. Родоначальное соединение — 2-оксихиноксалин — синтезируют этим методом с 57%-ным выходом из этилового эфира глиоксиловой кислоты [44]. [c.379]

В работах И. С. Ахрем, М. Е. Вольпина и Д. Н. Курсанова [28, 29] было найдено, что исключительная электрофильность тропилия проявляется в том, что соли тропилия легко реагируют с потенциальными карбанионами , т. е. с разнообразными веществами, содержащими нротонноподвижный водород, связанный с углеродом (реакция тропи-лпрО вания). Так, соли тропилия легко реагируют с малоновой кислотой и ее эфирами, с циануксусным п нитроуксусным эфирами, с эфирами 3-кетонокислот, 1,3-дикетонов, с алифатическими кетонами и альдегидами, а также с ароматическими соединениями с электронодонор-ными заместителями. 13о всех случаях происходит замещение подвижного атома водорода на циклогептатрпенильный остаток [c.441]

Присоединение ангидридов ди- и поликарбоновых кислот к ароматическим соединениям в присутствии хлористого алюминия—широко распространенный метод приготовления кетонокислот. Ввиду того что эта реакция детально исследовалась и течение ее зависит от нрироды участвующих в ней компонентов, в последующем обзоре было принято следующее подразделение материала [c.513]

Присоединение ангидридов дика )боно шх кислот к ароматическим соединениям является, пожалуй, одтюй из наиболее промышленно ва кных реакций из числа катализируемых хлористым алюминием. Ангидриды как ароматических, так и алифатических кислот реагируют с ароматическими углеводородами и со многими из продуктов их замещения, образуя разнообразные кетонокислоты. [c.513]

Замещенные фталевые ангидриды присоединяются к ароматическим соединениям в основном так же, как и сам фталевый ангидрид. Кетонокислоты были получены из следующих производных фталевого ангидрида галоид-, нитро-, ацетиламино-. метокси-, алкил-, кето-, сульфонил-и оксипроизцодных. [c.514]

Аналогичные реакции происходят при 1заимодействии ангидридов гетероциклических дикарбоновых кислот с ароматическими соединениями. Азотсодержащими представителями эт >го типа являются ангидриды хинолиновой и цинхомероновой кнслот. Сернистые соединения представлены ангидридами дикарбоновых кислот тиофена и тионафтена. о-Двуосновные л актоновые кислоты также конденсируются образуя кетонокислоты. [c.515]

Температура реакции является важным фактором при полученли кетонокислот. Но Джекобсону [33], лучшие выходы и большая чистота продукта достигаются при проведении конденсации фталевого ангидрида с ароматическим углеводбродом (бензолом или толуолом) при температуре не выше 40—45°, а предпочтительнее при 25°. [c.522]

Алкилированные бензолы и полициклические углеводороды присоединяются к фталевому ангидриду даже еще более легко, чем бензол. Предполагалось, что выделение образующихся кетонокислот может служить. тгегким средством для идентификации находящихся в смеси ароматических углеводородов [52]. Имеются данные по точкам плавления, теоретическим и действительным эквивалентам нейтрализации и условиям кристаллизации для кислот из 19 углеводородов. [c.524]

Присутствие четырех электроотрицательных заместителей в тстрага-лоидзамещенных фталевых ангидридах оказывает сильное активирующее действие на их реакционную способность нри [ онденсациях по Фриделю — Крафтсу. Были получены хорошие выходы тетрагалоид-о-ароилбензой-ных кислот, причем реакция протекает с образованием только одной кислоты. В связи с этим предполагалось,что конденсация может служить средством для идентификации ароматических углеводородов [149]. Более глубокая дифференциация в точках плавления может быть обеспечена превращением кетонокислот в хиноны. [c.545]

Как видно из табл. 26, конденсации с тетраиодфталевым ангидридом и ароматическими углеводородами протекают нормально с образованием тетраиодзамещенных кетонокислот. Однако возникают трудности при их г(иклизации в хиноны вследствие выде гения иода при обработке кетоно-к ислоты как серной кислотой, так и хлористым алюминием [151]. [c.545]

Конденсации с ароматическими углеводородами. Пехманн [222] в 1882 г. сообщил о получении р-бензоилакриловой кислоты. Несколько лет спустя Габриэль и Кольман [223] дали более подробное описание реакции. Указанные авторы постепенно прибавляли 15 г хлористого алюминия к раствору 10 г ангидрида в 100 мл бензола и нагревали реакционную смесь при 55—60° в течение 10 час. Отмечалось медленное выделение хлористого водорода. Продукт реакции самопроизвольно разделялся на два слоя. Верхний бензольный сло11 содержал кетонокислоту. Кетонокислота выкристаллизовывалась просто при охла кдении, однако прибавление едкого натра де гало осаждение более полным. Сырая кетонокислота дава га 9 а чистого продукта после перекристаллизации из кипящей воды. [c.569]

Одноосновные кислоты будут рассматриваться в такой последовательности жирные, замещенные уксусной кислоты, ароматические кислоты, ненасыщенные кислоты, кетонокислоты, о-гете-роциклические кислоты, лактоновые кислоты, N-гетероцикличе-ские кислоты. [c.313]